[自然科學(xué)]第4章_酸堿理論和溶劑化效應(yīng)-jili(編輯修改稿)
2024-11-15 03:35 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 ： 2HSO3F + 2SbF5 H2SO3F+ + Sb2F10(SO3F) 當(dāng) HSO3F﹕ SbF5=1﹕ 1（ W/W） 時 ， 生成的超強(qiáng)酸 Ho為 25。 （ magic acid） （ 2） 氟化氫 —五氟化銻 （ 氟銻酸 ） 無水 HF 中加 SbF5, 形 成 超 強(qiáng) 酸 ：2HF+2SbF5?Sb2F11+H2F+ 二者質(zhì)量比為 1﹕ 1時 ， H0為 28。 （ 3） 三氟甲磺酸 CF3SO3H, Ho= –, bp:162℃ 超強(qiáng)酸具有極強(qiáng)的給質(zhì)子能力 ， 可將質(zhì)子給予具有未共用電子對的化合物 （ ，醚 ， 酮 ， 胺 ， 酰胺 etc.） 以及具有 ∏電子對的化合物 （ ， 芳環(huán) etc.） ， 還可將質(zhì)子給予具有 σ電子對的化合物 。 42 溶劑效應(yīng) 化學(xué)反應(yīng)： 內(nèi)因： 分子結(jié)構(gòu)； 外因： 溶劑，溫度，催化劑，時間等。 溶劑化：溶質(zhì)和溶劑相互作用 。 指溶液中溶質(zhì)被附近的溶劑分子包圍起來的現(xiàn)象 。 溶劑效應(yīng)： 溶劑對反應(yīng)速度 ， 化學(xué)平衡及反應(yīng)機(jī)理的影響 。 （ 一 ） 溶劑的分類和性質(zhì) 兩種分類方法： 1． 根據(jù)溶劑極性大小分類： ① 極性溶劑 （ ?15） 或偶極溶劑； ② 非極性溶劑 （ ? 15） 溶劑極性的定量表示：介電常數(shù)或偶極矩（ 常用前者表示 ） 介電常數(shù) （ ?） ：相反電荷在真空中與在該介質(zhì)中吸引力的比值；表示溶劑分離電荷的能力以及對溶質(zhì)分子溶劑化的能力 。 2． 根據(jù)溶劑是否具有形成氫鍵的性能分類 ① 質(zhì)子溶劑 （ 含質(zhì)子給予體基團(tuán) ） ② 非質(zhì)子溶劑 （ 不含質(zhì)子給予體基團(tuán) ） 習(xí)慣上把兩種方法綜合起來 ， 對溶劑分類 。 質(zhì) 子 性非 質(zhì) 子 性按 介 電 常 數(shù)的 大 小極 性非 極 性ε ＞ 1 5質(zhì) 子 性非 質(zhì) 子 性H 2 O H C O O H R O HC H 3 C O C H 3 D M S O D M FC H 3 C O O HR O R 苯 氯 仿非質(zhì)子溶劑 非極性 極性 環(huán)己烷 丙酮 四氯化碳 硝基苯 35 1， 4二氧六環(huán) N,N二甲基甲酰胺 苯 硝基甲烷 乙醚 乙腈 氯仿 二甲亞砜 一些常用溶劑的介電常數(shù)（ 1） 質(zhì)子溶劑 非極性 極性 乙酸 乙醇 苯酚 甲醇 正己醇 甲酸 水 一些常用溶劑的介電常數(shù)（ 2） 3． 兩個概念： ① 負(fù)離子溶劑化劑 (anion solvators):即質(zhì)子溶劑 。負(fù)離子的溶劑化通過離子 偶極相互作用 。 由于氫鍵結(jié)合力而能與某些負(fù)離子作用 。 被溶劑化的負(fù)離子的電荷密度 （ 電荷與
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