【文章內(nèi)容簡介】 措施的地區(qū)，應(yīng)嚴(yán)格控制設(shè)施的污染物排放行為，在上述地區(qū)的企業(yè)執(zhí)行 下表規(guī)定的水污染物特別排放限值。 執(zhí)行水污染物特別排放限值的地域范圍、時間，由國務(wù) 院環(huán)境保護(hù)行政主管部門或省級人民政府規(guī)定。 表 水污染物特別排放限值 the special limits of wastewater discharge 武漢工程大學(xué)畢業(yè)論文 序號 污染物項(xiàng)目 排放限值 污染物排放監(jiān)控位置 1 六價鉻（ mgL1） 車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口 2 總鉻（ mgL1） 車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口 3 總鎳（ mgL1） 車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口 4 總鋅（ mgL1） 車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口 5 化學(xué)需氧量（ CODCr,mgL 1） 50 企業(yè)廢水總排放口 6 總氰化物（以 CN, mgL1） 企業(yè)廢水總排放口 7 pH 6～ 9 企業(yè)廢水總排放口 關(guān)于電鍍廢水處理存在的問題 電鍍行業(yè)是通用性強(qiáng)、使用面廣、跨行業(yè)、跨部門的重要加工工業(yè)和工藝性生產(chǎn)技術(shù)。電鍍可以改變金屬或非金屬制品的表面屬性，如抗腐蝕性、外觀裝飾性、導(dǎo)電性、耐磨性、可焊性等，廣泛應(yīng)用于機(jī)械制造工業(yè)、輕工業(yè)、電子電氣工業(yè)等，某些特殊功能鍍層，還能滿足國防尖端技術(shù)產(chǎn)品的需要。 由于電鍍行業(yè)使用了大量強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、重金屬溶液，甚至包括鎘、氰 化物、鉻酐等有毒有害化學(xué)品，在工藝過程中排放了污染環(huán)境和危害人類健康的廢水、廢氣和廢渣，已成為一個重污染行業(yè)。 就我國電鍍廢水而言 , 據(jù)不完全統(tǒng)計 ,全國電鍍廠點(diǎn)約 1 萬家 ,職工約有 40 萬人 , 每年排出的電鍍廢水約 40億 m3 。 1999 年 ， 全 國工業(yè)和城市生活廢水排放總量為 401億 m3 ,其中工業(yè)廢水排放量 197億 m3 。 由此可見 ,電鍍廢水的排放量約占廢水總排放量的 10% ,占工業(yè)廢水排放量 20%。電鍍廢水不僅量大 ,而且對環(huán)境造成的污染也嚴(yán)重 ,因?yàn)殡婂儚U水中不僅含有氰化物等劇毒成分 ,而且含有 Cr、 Zn、 Cu、 Ni 等自然界不能降解的重金屬離子。 除了少部分國有大型企業(yè)、三資企業(yè)及新建的正規(guī)專業(yè)電鍍廠擁有國際先進(jìn)水平的工藝設(shè)施，大多數(shù)中小型企業(yè)仍然使用簡陋而陳舊的設(shè)備，操作方式以手工操作為主。我國電鍍行業(yè)存在的主要問題是： （ 1）廠點(diǎn)多、規(guī)模小，專業(yè)化程度低。特別是鄉(xiāng)鎮(zhèn)電鍍企業(yè)的迅速發(fā)展，使電鍍廠（點(diǎn)）向市郊和農(nóng)村擴(kuò)散，給污染控制與環(huán)境管理帶來了很多的困難，電鍍污染問題日趨嚴(yán)重。 （ 2）裝備水平低。表現(xiàn)在一方面缺少機(jī)械裝備，以手工操作為主；另一方面是技術(shù)裝備水平不高，自動化程度低、可靠性差，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定。 武漢工程大學(xué)畢業(yè)論文 （ 3）管理水平較低，經(jīng)濟(jì)效益較差。 （ 4）電鍍污染治理水平低，有效治理率低。雖然企業(yè)都建立了污水處理設(shè)施，但仍有少部分企業(yè)的設(shè)施未能正常運(yùn)轉(zhuǎn)。生產(chǎn)廢氣一般都有排風(fēng)裝置，但大部分企業(yè)未對廢氣進(jìn)行凈化處理。固體廢物和危險廢物的管理尚未走入正規(guī)軌道。電鍍生產(chǎn)過程中排放大量的有毒有害物質(zhì)，對環(huán)境造成的污染及危害越來越為人們所認(rèn)識。 （ 5）經(jīng)營粗放，原材料利用率低。經(jīng)對運(yùn)行較正常的汽車、摩托車行業(yè)電鍍線調(diào)查表明，鍍硬鉻的鉻酐利用率為 38%，而裝飾性鉻的鉻酐利用率僅為 10%（國外平均為 24%）。由此可見，一大 部分甚至絕大部分寶貴的原材料流失并變成了污染物。在清潔生產(chǎn)審計中調(diào)查的 10 條電鍍加工線中，平均用水量為 ，是國外的 10 倍。 近年來，國內(nèi)許多電鍍企業(yè)從實(shí)際出發(fā)，積極開發(fā)和推廣低濃度、低污染的電鍍工藝、逆流清洗工藝，發(fā)展電鍍槽（廢）液的凈化與回收技術(shù)，消除和減少污染。不少企業(yè)還根據(jù)國家和地方的規(guī)定要求，結(jié)合企業(yè)自身?xiàng)l件和發(fā)展規(guī)劃，制定電鍍污染物的排放指標(biāo)、鍍件漂洗用水定額、漂洗水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)等規(guī)定和相應(yīng)的技術(shù)措施，并納入企業(yè)的生產(chǎn)計劃管理，建立污染治理檔案，定期檢查與考核，以控制電鍍 ―三廢 ‖對環(huán)境 的污染。 電鍍廢水處理方法現(xiàn)狀研究 物理方法 物理方法是利用物理作用分離廢水中呈懸浮狀態(tài)的污染物質(zhì)，在處理過程中不改變物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)，如電鍍廢水中的除油、蒸發(fā)濃縮回用水等。蒸發(fā)濃縮回收，是一種對重金屬電鍍廢水進(jìn)行蒸發(fā)使之獲得濃縮，并加以回收和回用的處理方法，一般用于處理含鉻銅、銀及鎳離子廢水。蒸發(fā)濃縮法處理電鍍重金屬廢水，工藝成熟簡單，不需要化學(xué)試劑，無二次污染，可回用水或有價值的重金屬，有良好的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益，但因能耗大，操作費(fèi)用高，雜質(zhì)干擾資源回收問題還待研究，使應(yīng)用受到限制。目前， 一般將其作為其它方法的輔助處理手段 化學(xué)方法 化學(xué)方法就是向廢水中投加化學(xué)藥劑，通過化學(xué)反應(yīng)改變廢水中污染物的化學(xué)性質(zhì)，使其轉(zhuǎn)變成無害或易于與水分離的物質(zhì)從廢水中除去的處理工藝。從近幾十年的國內(nèi)外電鍍廢水處理技術(shù)發(fā)展趨勢來看，電鍍廢水有 80%采用化學(xué)法處理，化學(xué)法處理武漢工程大學(xué)畢業(yè)論文 電鍍廢水，是目前國內(nèi)外應(yīng)用最廣泛的電鍍廢水處理技術(shù)，技術(shù)上較為成熟。 化學(xué)法包括沉淀法，氧化還原法等，是一種傳統(tǒng)和應(yīng)用廣泛的處理電鍍廢水方法，具有投資少，處理成本低，操作簡單等特點(diǎn)，適用于各類電鍍金屬廢水處理。但化學(xué)法的最大不足之處 ，是生產(chǎn)用水不能回收利用，浪費(fèi)水資源且占用場地較大。 化學(xué)氧化法 該方法主要用于含氰廢水的處理。該工藝是在堿性的條件下，用氧化劑把游離氰離子以及與金屬絡(luò)合的氰離子氧化成氮?dú)夂投趸迹Ｓ玫难趸瘎┦谴温人徕c、液氯和漂白粉，也可以用空氣或者臭氧作為氧化劑。該方法能夠徹底消除氰化物的污染問題，但是其出水水質(zhì)較差，且不能回用。在處理混合廢水時，易造成二次污染，而且通用氧化劑還有供貨和毒性的問題有待于解決。 化學(xué)還原法 該方法主要用于含鉻廢水的處理，用還原劑把毒性很大的 Cr6+還原成 毒性較低的Cr3+，然后利用中和沉淀法除去廢水中的 Cr3+。根據(jù)投加還原劑的不同，可分為 FeSO4法、亞硫酸鹽法、鐵屑法、 SO2法等?；瘜W(xué)還原法處理電鍍含鉻廢水有硫酸亞鐵一石灰法、亞硫酸鹽法、二氧化硫法、亞鐵鹽法、硫化堿法等。該方法的優(yōu)點(diǎn)是處理后水能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，并能回收利用氫氧化鉻，設(shè)備操作比較簡單，但鉻污泥如存放不妥易引起二次污染。 應(yīng)用化學(xué)還原法處理含 Cr 廢水，堿化時一般用石灰，但廢渣多；用 NaOH或 Na2CO3，則污泥少，但藥劑費(fèi)用高，處理成本大，這是化學(xué)還原法的缺點(diǎn)。 化學(xué)沉淀法 化學(xué)沉淀法是使廢水中呈溶解狀態(tài)的重金屬轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗苡谒闹亟饘倩衔锏姆椒āＴ摲ㄊ且环N較為成熟實(shí)用的電鍍廢水處理技術(shù)，且處理成本低，便于管理，處理后廢水可達(dá)標(biāo)排放。 化學(xué)沉淀法按照使用沉淀劑的不同可分為： 1）氫氧化物沉淀法 銅、鎘、鉻、鉛等氫氧化物溶度積很小的重金屬，可采用此法除去廢水中的重金屬離子，常用的沉淀劑有石灰、碳酸鈉、氫氧化鈉等；該沉淀法操作簡單，是常用的處理廢水方法。實(shí)踐證明在操作中需要注意以下幾點(diǎn)：（ 1）中和沉淀后，廢水中若 pH 值高，需要中和處理后才可排放；（ 2）廢水中常常有多種重金屬共存，當(dāng) 廢水中含有 Zn、 Pb、Sn、 Al 等兩性金屬時， pH 值偏高，可能有再溶解傾向，因此要嚴(yán)格控制 pH 值，實(shí)行武漢工程大學(xué)畢業(yè)論文 分段沉淀；（ 3）廢水中有些陰離子如：鹵素、氰根、腐植質(zhì)等有可能與重金屬形成絡(luò)合物，因此要在中和之前需經(jīng)過預(yù)處理；（ 4）有些顆粒小，不易沉淀，則需加入絮凝劑輔助沉淀生成 [8]。 2）鉻酸鹽沉淀法（鋇鹽法） 這種方法處理的對象只限于 Cr6+。投加的沉淀劑有氯化鋇、硫化鋇和碳酸鋇等，因而習(xí)慣上也稱為鋇鹽法。 3）鐵氧體沉淀法 鐵氧體技術(shù)是根據(jù)生產(chǎn)鐵氧體的原理發(fā)展起來的處理方法。在含 Cr 廢水中加入過量的 FeS04， 使 Cr6+還原成 Cr3+， Fe2+氧化成 Fe3+，調(diào)節(jié) pH 值至 8 左右，使 Fe 離子和Cr 離子產(chǎn)生氫氧化物沉淀。通入空氣攪拌并加入氫氧化物不斷反應(yīng)，形成鉻鐵氧體。其典型工藝有間歇式和連續(xù)式。該法形成的污泥有較高的化學(xué)穩(wěn)定性，容易進(jìn)行固液分離和脫水處理，能一次脫除多種金屬離子，特別適用于重金屬混合電鍍廢水的一次性處理。我國應(yīng)用鐵氧體法已經(jīng)有幾十年歷史，處理后的廢水能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，在國內(nèi)電鍍工業(yè)中應(yīng)用較多。鐵氧體法具有設(shè)備簡單、投資少、操作簡便、不產(chǎn)生二次污染等優(yōu)點(diǎn)。但在形成鐵氧體過程中需要加熱 (約 70℃ )，能耗較 高，處理后鹽度高，而且有不能處理含汞和絡(luò)合物廢水的缺點(diǎn)。 化學(xué)中和法 中和處理的目的是中和廢水中過量的酸、堿及調(diào)整廢水的酸堿度，使之呈中性或接近中性，以適宜下一步處理或外排的要求。國內(nèi)對電鍍酸堿廢水的處理，一般視其流量或單獨(dú)處理，或排入電鍍混合廢水中一起處理。 物理化學(xué)方法 物化法是通過物理和化學(xué)的綜合作用使廢水得到凈化的方法。主要有以下幾種，即：氣浮法、離子交換法、萃取法、吸附法、電解法、離子交換法、膜分離法等。 氣浮法 氣浮法是一種高效、快速的固液分離技術(shù)，其 中的溶氣氣浮法，是使空氣在一定壓力下溶于水中并達(dá)到飽和狀態(tài)再進(jìn)行氣浮的廢水處理方法；由賈金平等人研究可知，當(dāng)處理廢水中的懸浮物濃度為 600mg/dm3以下時可采用溶氣氣浮法。 離子交換法 離子交換法是利用離子交換劑分離廢水中有害物質(zhì)的方法，含重金屬廢水通過交換劑時，交換器上的離子同水中的金屬離子進(jìn)行交換，達(dá)到去除水中金屬離子的目的。此武漢工程大學(xué)畢業(yè)論文 法操作簡單，便捷，殘渣穩(wěn)定，無二次污染，但由于離子交換劑選擇性強(qiáng)，制造復(fù)雜，成本高，再生劑耗量大，因此在應(yīng)用上受到很大限制。 電解法 電解法是利 用金屬的電化學(xué)性質(zhì)，使廢水中的有害物質(zhì)通過電解在陽、陰兩極上分別發(fā)生氧化、還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化成無害物質(zhì)，或利用電極氧化、還原產(chǎn)物與廢水中的有害物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成不溶于水的沉淀物，然后分離除去。它是處理含有高濃度電沉積金屬廢水的一種有效方法，處理效率高，便于回收利用。但該法缺點(diǎn)是不適用于處理含較低濃度的金屬廢水，并且電耗大，成本高，一般經(jīng)濃縮后再電解經(jīng)濟(jì)效益較好。 近年來，電解法迅速發(fā)展，并對鐵屑內(nèi)電解進(jìn)行了深入研究，利用鐵屑內(nèi)電解原理研制的動態(tài)廢水處理裝置對重金屬離子有很好的去除效果。另外，高壓脈沖電凝系統(tǒng)為當(dāng)今世界新一代電化學(xué)水處理設(shè)備，對表面處理、涂裝廢水以及電鍍混合廢水中的 Cr、Zn、 Ni、 Cu、 Cd、 CN等污染物有顯著的治理效果。高壓脈沖電凝法比傳統(tǒng)電解法電流效率提高 20%30%；電解時間縮短 30%40%；節(jié)省電能達(dá)到 30%40%；污泥產(chǎn)生量少；對重金屬去除率可達(dá) 96%99%。 混凝法 為了提高化學(xué)法之后的微小沉淀物的沉降性能，可在廢水中加入適當(dāng)?shù)幕炷齽?、絮凝劑或螯合劑等藥劑，?jīng)過一定的攪拌加速重金屬沉淀物的固液分離。此種方法一般作為化學(xué)法的組合手段。在實(shí)踐應(yīng)用中已有不 少實(shí)例出現(xiàn)。 吸附法 吸附法是利用吸附劑的獨(dú)特結(jié)構(gòu)去除重金屬離子的一種方法。傳統(tǒng)吸附劑有活性炭，腐植酸、聚糖樹脂、碴藻土等。活性炭裝備簡單，在廢水治理中應(yīng)用廣泛 。 活性炭是由木材、煤、果殼等含炭物質(zhì)，在高溫和缺氧的條件下活化制成的。在活性炭的晶格間，形成了各種形狀、大小不同的微孔結(jié)構(gòu)與巨大的比表面積，因而具有很強(qiáng)的吸附性能，可有效的吸附廢水中的有機(jī)污染物和金屬離子。活性炭處理電鍍廢水，目前主要用于含鉻、含氰廢水。用活性炭處理含鉻廢水，根據(jù)處理水的條件和要求，一般認(rèn)為是利用它的吸附作用和還原作用 。除此之外，還有沸石吸附、麥飯石吸附法。 活性炭法處理電鍍廢水的優(yōu)點(diǎn)： a. 活性炭耐酸、耐堿，在高溫下不易破碎，有穩(wěn)定的化學(xué)性能； b. 節(jié)省用水，清洗零件的廢水用活性炭處理后不排放，可重復(fù)做清洗水； c. 投資省，設(shè)備簡單，占地面積小，可直接在鍍槽旁邊工作，操作維護(hù)方便； 武漢工程大學(xué)畢業(yè)論文 d. 處理費(fèi)用低，活性炭來源廣，并可再生反復(fù)使用； e. 不直接產(chǎn)生污泥，不易產(chǎn)生二次污染。 盡管有以上優(yōu)點(diǎn)但還是有不足之處，如廢水中污染物容度較高時，活性炭再生比較頻繁；長期反復(fù)使用活性炭處理喊含鉻廢水后，處理后水用來做清洗水時，三價鉻含量會增加，影響 噸化膜，以及在洗脫液的利用等方面尚需進(jìn)一步探索。 萃取法 利用一種不溶于水而能溶解水中某種物質(zhì)的有機(jī)溶劑，使廢水中的溶質(zhì)充分溶解而從廢水中分離出去；溶劑萃取法是分離和凈化物質(zhì)常用的方法。由于液一液接觸，可連續(xù)操作，分離效果較好。盡管萃取法有較大優(yōu)越性，然而溶劑在萃取過程中的流失和再生過程中能源消耗大，使這種方法存在一定局限性，應(yīng)用受到很大的限制。 膜分離法 膜分離法是利用高分子所具有的選擇性進(jìn)行物質(zhì)分離的技術(shù)，包括電滲析、反滲透、膜萃取等。利用膜分離技術(shù)一方面可以回收利用電鍍 原料，大大降低成本，另一方面可以實(shí)現(xiàn)電鍍廢水零排放或微排放，具有很好的經(jīng)濟(jì)和環(huán)境效益。用電滲析法處理電鍍工業(yè)廢水，處理后廢水組成不變，有利于回槽使用。含 Cu2+、 Ni2+、 Zn2+、 Cr6+等金屬離子廢水都適宜用電滲析處理，已有成套設(shè)備。反滲透法已大規(guī)模用于鍍 Zn、 Ni、 Cr 漂洗水和混合重金屬廢水處理。采用反滲透法處理電鍍廢水，已處理水可以回用，實(shí)現(xiàn)閉路循環(huán)。液膜法治理電鍍廢水的研究報道很多，有些領(lǐng)域液膜法已由基礎(chǔ)理論研究進(jìn)入到初步工業(yè)應(yīng)用階段。膜萃取技術(shù)是一種高效、無二次污染的分離技術(shù)，該項(xiàng)技術(shù)在金屬萃取 方面有很大進(jìn)展。 生物處理方法 生物處理技術(shù)是通過生物有機(jī)