聚合物的流變性質(1)(編輯修改稿)
2025-06-18 09:38 本頁面
【文章內容簡介】 延、 模壓 搪塑 、刮涂 剪切應力（?） 剪切速率（ ?） . A B C A非時間依賴性液體 B、 C時間依賴性液體 應力作用時間 BC 時間依賴性液體特點 ? 相同剪應力 ，應變隨剪切時間而增大； ? 給定應變， 低應力長時間而大應力短時間； ? 應變表現(xiàn)出滯后效應， 增加應力和降低應力應變曲線不重合，即應變與剪切歷史有關； 時間依賴性液體分類： 觸變性液體 ：定溫下表觀粘度隨剪切持續(xù)時間而降低； 震凝性液體 ：定溫下表觀粘度隨剪切持續(xù)時間而增大； 觸變性原因 ：靜止時聚合物粒子間形成非永久性的次價交聯(lián)點，粘度大，類凝膠；外部剪切力作用，交聯(lián)點暫時破壞，粘度下降。 震凝性原因 ：不對稱粒子在剪切力場作用下取向排列形成暫時次價交聯(lián)點，粘度增加。 粘度變化可逆。 少數(shù)聚合物溶液或懸浮體呈時間依賴性，如聚氯乙烯樹脂溶膠某些情況表現(xiàn)為觸變性液體。 液體彈性行為 是流動過程中聚合物大分子構象由卷曲變?yōu)樯煺顾?，伸展的大分子儲存彈性能促使大分子恢復原來卷曲構象的過程引起高彈形變并釋放彈性能。 分子量大，外力作用時間短以及熔體溫度稍高于材料熔點時，彈性現(xiàn)象特別顯著。 解釋聚合物擠出過程出口膨脹原因。 彈性效應 。 三、熱塑性與熱固性聚合物流變行為比較 熱塑性聚合物 加熱 粘流態(tài) 形變、冷卻 定型 熱固性聚合物 加熱 流動、變形 活性基團交聯(lián)、硬化 影響流動性的粘度和固化速度兩種相矛盾的因素 Tmax 溫度 流動性 B粘度 C硬化速度 A 為什么熱固性塑料注射成型中注塑機與模具分別采用不同的溫度？ 熱塑性與熱固性聚合物流動行為比較 熱塑性 熱固性 時間 時間 流動性 粘度 流動速度 時間、壓力一定 溫度 溫度 壓力 壓力 時間、溫度一定 流動速度 時間 時間 流動速度 溫度、壓力一定 熱固性聚合物加工中時間對剪應力和剪切速率的關系 硬化時間，秒 50 100 剪應力，公斤/厘米2 1 1 1 提高剪應力 引起熔體 剪切速率增加 ，應力活化作用使交聯(lián)反應 活化能降低 ，摩擦熱增大， 加速交聯(lián)硬化速度。 167。 22 影響聚合物流變行為的主要因素 自由體積 增加 ，大分子運動 活躍 ，粘度 降低 。 ?自由體積 ：聚合物中未被聚合物占領的空隙，是大分子鏈段進行擴散運動的場所。 決定聚合物熔體在定剪切速率下粘度的主要因素： ?大分子之間的纏結 使得大分子運動困難。 減少 大分子纏結 ，加速 分子運動 降低 粘度。 環(huán)境因素 ：溫度、壓力、應變速率、低分子物質； 聚合物自身 分子量、支鏈結構。 一、 溫度對粘度的影響 Andrade公式表示： l n l n /A E RT?? ??（粘流溫度以上不寬的溫度范圍內約 ℃ ）
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