雙電層及其結構模型(編輯修改稿)
2025-06-17 20:48 本頁面
【文章內容簡介】 i (從 φ0到某一電位 φ之間的平均電容稱為積分電容 )： 積分電容 Ci和微分電容 Cd的關系： 0?積分常數?? ? ?dCq doiqqC??? ????? ??? q d dCdqq 0 0?? ? （ 46） φ＝ φ0時 q=0： 23 圖 q值 電極電位為 φ時的 q的數值相當于圖 中的陰影部分的面積。 24 三、電毛細曲線法和微分電容法比較 ?求 q ： 電毛細曲線法利用 σ~φ曲線的斜率求 q 微分電容法是利用 Cd~φ 曲線下方的面積求 q， ?微分電容法的應用更廣泛 ?微分電容法和電毛細曲線法都是研究界面結構與性質的重要實驗方法，二者不可偏廢。 qdd ???? /微分電容法更精確和靈敏。 ? ??? qd dCdqq 0 0?? ?25 四、零電荷電位 零電荷電位概念及理解 零電荷電位概念兩種定義： ?電極表面剩余電荷為零時的電極電位 ?電極 /溶液界面不存在離子雙電層時的電極電位 對零電荷電位的理解： 零電荷電位僅僅表示電極表面剩余電荷為零時的電極電位，而不表示電極／溶液相間電位或絕對電極電位的零點。 26 零電荷電位的測定 ?通過測量電毛細曲線，求得與最大界面張力所對應的電極電位值，即為零電荷電位 ，此 方法比較準確，但只適用于液態(tài)金屬，如汞、汞齊和融熔態(tài)金屬 ?根據稀溶液的微分電容曲線最小值確定 φ0，此方法可用于固態(tài)金屬，溶液越稀，微分電容最小值越明顯。 27 零電荷電位的用途 零電荷電位與電極電位聯(lián)合用于處理電極過程的動力學問題的幾個作用： ?通過零電荷電位判斷電極表面剩余電荷的符號和數量。例判斷 q的符號： 例：對于體系 當： 時； 時： KClHg ??? ??? 01 ?q ??? 02 ?q28 ?零電荷電位的電極電位值體現(xiàn)了電極／溶液界面的性質， φ0處一切依賴于 q的表面性質均達極限值 ，所以 φ0 是個特征點 ，這些特征有助于人們對界面性質和界面反應的深入研究； ?零標電位可以方便提供電極表面荷電情況、雙電層結構、界面吸附等方面的有關信息，這是氫標電位所做不到的。 29 將 選作新的電位衡量點，就有了一個新的衡量電極電位的體系 ——零標電位。 零標電位： 相對于零電荷電位的相對電極電位。 零標： 以零電荷電位作為零點的電位標度。 0?30 五、特性吸附 ?特性吸附： 溶液中的離子還由于與電極表面的短程相互作用而發(fā)生的物理吸附或化學吸附 。 ?大多數無機陽離子不發(fā)生特性吸附 ，只有少數水化能較小的陽離子如 Tl+， Cs+等離子能發(fā)生特性吸附 。 除了 F離子外， 幾乎所有的無機陰離子都或多或少地發(fā)生特性吸附 ?在實際工作中，人們常利用界面吸附現(xiàn)象對電極過程的影響來控制電化學過程。 31 第三節(jié)雙電層及其結構
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