基于非穩(wěn)定碳負(fù)離子的碳碳鍵形成方法(編輯修改稿)
2025-06-07 00:54 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 al University 有機鋰試劑親核性更強，與位阻大的酮反應(yīng) 不發(fā)生還原副反應(yīng) 。 α 烯基醇 的切斷： Gannan Medical University Gannan Medical University （ 3）與羧酸衍生物的反應(yīng) a,與羧酸衍生物反應(yīng)生成 叔醇 主要有羧酸酯，內(nèi)酯或酰胺。 由于生成的酮的比羧酸更活潑。用于制備含 兩個相同烷基 的叔醇。 Gannan Medical University Gannan Medical University 過量的 酰氯 低溫可制備 ，因酰氯比酮更活潑?？杉觼嗐~鹽，鐵鹽或錳鹽催化。 Gannan Medical University 生成醛酮的方法常用的有四種： （ 1）與 Weinreb酰胺反應(yīng)制備得到 與 N甲氧基 N甲基酰胺形成穩(wěn)定的中間體。 Gannan Medical University 通過有機金屬試劑與 Weinreb酰胺反應(yīng)是合成醛酮的可靠方法。 Gannan Medical University （ 2）通過格氏試劑與其他酰胺或酯反應(yīng)制備酮 可與咪唑酰胺，嗎啉酰胺，硫羥酸 2吡啶酯反應(yīng)水解可得酮。 機理：與酰胺或酯上的雜原子形成穩(wěn)定的螯合中間體，水解后形成酮。 Gannan Medical University （ 3）格氏試劑與腈加成可制備酮 Gannan Medical University （ 4）格氏試劑與原酸酯反應(yīng)可用于醛的制備 鎂離子與乙氧基配位，協(xié)助乙氧基離去，格氏加成，生成 縮醛 。水解得到醛。 Gannan Medical University Gannan Medical University （ 5）有機鋰與羧酸反應(yīng)可用于酮的制備 加入 三甲基硅烷 避免醇的生成。 Gannan Medical University Gannan Medical University ，亞胺鎓鹽及相關(guān)化合物反應(yīng) 若格氏試劑與亞胺加成，若亞胺有 α 氫時會發(fā)生 競爭的去質(zhì)子化反應(yīng) 。但與芳香醛的亞胺反應(yīng)最易于合成。 Gannan Medical University Gannan Medical University 有機鎂試劑在醚中一般是穩(wěn)定的，但是當(dāng)存在環(huán)張力和在受進攻碳上電子云密度較低時可發(fā)生凈結(jié)果為烷氧基官能團被取代的反應(yīng)。主要有三種反應(yīng)情況 （ 1）環(huán)氧開環(huán) 格氏試劑和有機鋰與環(huán)氧化物反應(yīng)合成醇。 Gannan Medical University 醇可作如下切斷： 進攻位阻小的碳原子。 Gannan Medical University （ 2） 與縮醛的反應(yīng) 鎂離子與氧配位，在另一個氧協(xié)助上離去烷基，格氏試劑進攻得到 醚 。 Gannan Medical University 推斷這一反應(yīng)的切斷是： 有機鎳 化物催化下，烯醇醚的烷氧基被取代的反應(yīng)具有重要的合成價值。生成幾何異構(gòu)體 。 Gann
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