【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 副產(chǎn)物少、產(chǎn)品純度高 副反應(yīng) 造成原料 消耗大 副產(chǎn)物易造成反應(yīng)系統(tǒng)堵塞 杜邦工藝 （原諾貝爾工 藝） 工藝流程相對(duì)簡(jiǎn)化 溶劑消耗低 不發(fā)生副反應(yīng) 反應(yīng)收率低 原材料消耗較大 容易造成 TDI成本高 目前 ,國(guó)際上擁有 TDI自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)制造技術(shù)的只有巴斯夫、拜耳、三井武田、陶氏化學(xué)等少數(shù)公司。雖然壟斷性不如 MDI高 ,但是也屬于高技術(shù)壁壘行業(yè)。從國(guó)際 TDI制造的工藝技術(shù)上看 ,主要分為兩條工藝路線 :一是以瑞典、美國(guó)杜邦技術(shù)為主的傳統(tǒng)工藝 。二是以德國(guó)巴斯夫技術(shù)為代表的改進(jìn)型工藝。從國(guó)內(nèi)廠家的情況看 ,甘肅銀光公司采用的是巴斯夫工藝 ,滄州大化和中國(guó)藍(lán)星采用的是杜邦工藝。 通過(guò)對(duì)兩種工藝的比較 ,可以看到 ,?? 專業(yè)化工市場(chǎng)與投資顧問(wèn) 10 TDI工藝技術(shù)進(jìn)展 由于光氣法的生產(chǎn)裝置復(fù)雜，工序多，使用氯氣和有毒的光氣，生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生大量 HCl，而且在最終異氰酸酯產(chǎn)物中含有難以分離的可水解氯化物，故各國(guó)一直在尋找更經(jīng)濟(jì)和更安全的合成 TDI的工藝路線。取得進(jìn)展的有三井東壓化學(xué)公司開(kāi)發(fā)的還原羰基化法和近期埃尼化學(xué)公司開(kāi)發(fā)的一種以碳酸二甲酯 (DMC)替代光氣的新工藝。 還原羰基化法以硝基化合物為原料 ， 有一步法和二步法之分，但研究較多的是二步法 。 二步法工藝是將硝基化合物與 CO在醇的存在下，先合成氨基甲酸酯，氨基甲酸酯再熱分解成異氰酸酯和醇。此法的特點(diǎn) 是反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)率高。制備工藝為：將二硝基甲苯、乙醇、催化劑 Pd/Al2O3及 FeCl吡啶加入高壓釜中，壓入 CO，在 712MPa壓力下升溫至 106190℃反應(yīng)數(shù)小時(shí)后，冷卻，經(jīng)過(guò)濾及結(jié)晶工序，得到甲苯二氨基甲酸乙酯 (TDU)。在液相 (或氣相 )狀態(tài)，在 200℃以上溫度下進(jìn)行催化分解，得到 TDI。 TDI產(chǎn)率可在 90%以上。然而，還原羰基化法制 TDI的 CO利用率僅 1/3， 2/3則生成二氧化碳 (CO2)。另外在反應(yīng)過(guò)程中須連續(xù)外加PdCl2和 FeCl3，催化劑與產(chǎn)物分離、金屬鈀的回收都存在一些問(wèn)題，此外催 化劑對(duì)設(shè)備腐蝕也引起了操作上的困難。硝基苯還原羰基化法生產(chǎn) TDI，除工藝上尚存在催化劑回收、設(shè)備腐蝕等眾多問(wèn)題外，從目前技術(shù)經(jīng)濟(jì)性看，還不能與光氣法相競(jìng)爭(zhēng)。 埃尼化學(xué)公司以 DMC替代光氣生產(chǎn) TDI的方法，其甲苯硝化制 2, 2,6硝基甲苯以及催化加氫為甲苯二胺 (TDA)仍按原反應(yīng)步驟進(jìn)行但下一步過(guò)程則采用DMC與 TDA生成 TDU，然后將該產(chǎn)物熱解成 TDI和甲醇，副產(chǎn)甲醇可制備 DMC，循環(huán)使用。 從未來(lái)化學(xué)工業(yè)發(fā)展方向來(lái)看， ?? TDI質(zhì)量指標(biāo) TDI行業(yè)起步較晚，目前尚未形成統(tǒng)一的質(zhì)量指標(biāo)。 專業(yè)化工市場(chǎng)與投資顧問(wèn) 11 第三章、 TDI的生產(chǎn)現(xiàn)狀與預(yù)測(cè) 世界 TDI 生產(chǎn)現(xiàn)狀及預(yù)測(cè) 世界 TDI的生產(chǎn)現(xiàn)狀 統(tǒng)計(jì)表明， 2021年全球 TDI產(chǎn)能為 噸 /年 ， 2021年全球 TDI產(chǎn)能為 萬(wàn) 噸 /年 。受拜耳、萊昂得爾等公司 TDI業(yè)務(wù)調(diào)整及下游需求影響， 2021年全球 TDI供需總量較 2021年出現(xiàn)負(fù)增長(zhǎng)。 2021年全球 TDI消費(fèi)總量?jī)H 155萬(wàn) t，較 2021年消費(fèi)量 163萬(wàn) t減少 %。 2021年 全球 TDI產(chǎn)能為 噸 /年 ,2021年增長(zhǎng)至 /年，較 2021年增長(zhǎng) /年，其中中國(guó)增長(zhǎng) 15萬(wàn)噸，占增長(zhǎng)量的一半。 ?? 表 20212021年世界 TDI產(chǎn)能 產(chǎn)量情況表 單位：萬(wàn)噸 /年 年份 世界 產(chǎn)能 世界 產(chǎn)量 亞洲產(chǎn)能 亞洲產(chǎn)量 備注 2021 2021 2021 2021 2021 2021 2021 2021 專業(yè)化工市場(chǎng)與投資顧問(wèn) 12 2021 圖 20212021年世界 及亞洲 TDI產(chǎn)能產(chǎn)量走勢(shì)圖 單位：萬(wàn)噸 /年 2021年全球共有 多家 TDI企業(yè)、 多套 TDI生產(chǎn)裝置，總生產(chǎn)能力約為 萬(wàn)噸 /年。產(chǎn)能主要集中在亞洲和歐美地區(qū)，主要海外生產(chǎn)商包括：陶氏化學(xué)公司、拜耳公司、巴斯夫公司、日本三井武田化學(xué)株式會(huì)社、日本聚氨酯工業(yè)公司、韓國(guó)KFC公司和 OCI公司、臺(tái)灣南亞化學(xué)公司等。全球 TDI主要生產(chǎn)廠家及產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)見(jiàn)下表。 表 全球 TDI主要生產(chǎn)廠家 及產(chǎn)能統(tǒng)計(jì) 表 單位：萬(wàn)噸 /年 公司名 地址 產(chǎn)能 世界 TDI的生產(chǎn)預(yù)測(cè) … 中國(guó) TDI 的發(fā)展及現(xiàn)狀分析 TDI生產(chǎn)發(fā)展歷程 我國(guó) TDI生產(chǎn)始于 20世紀(jì) 60年代，先后在大連、太原、常州等地利用國(guó)內(nèi)開(kāi)發(fā)的技術(shù)建成數(shù)套規(guī)模為百噸級(jí)裝置。 80年代中期以來(lái)，甘肅銀光、山西太原、上海吳淞和河北滄州大化等企業(yè)先后從國(guó)外引進(jìn) TDI裝置，使我國(guó)異氰酸酯工業(yè)的整體水平有了較大提高。 2021年 TDI生產(chǎn)廠有甘肅銀光化工廠 (5萬(wàn)噸 /年 )、河北滄州大化集團(tuán) (3萬(wàn)噸 /年 )、中國(guó)藍(lán)星 (太原化工 廠 ) (3萬(wàn)噸 /年 )、煙臺(tái)巨力公司 (2萬(wàn)噸 /年 )4家，合計(jì)生產(chǎn)能力 ，生產(chǎn)量約 。 上海氯堿總廠等 5家企業(yè)合資的上海中外合資聯(lián)合 (聯(lián)恒 )異氰酸 酯 項(xiàng)目建設(shè)的 24萬(wàn)噸 /年 MDI和 16萬(wàn)噸 /年 TDI生產(chǎn)裝置于 2021年 6月底建成投產(chǎn)。 2021年我國(guó)TDI產(chǎn)能達(dá)到 29萬(wàn)噸 /年。 專業(yè)化工市場(chǎng)與投資顧問(wèn) 13 2021年，北方錦化 5萬(wàn) t/TDI裝置建成。 銀光 TDI技改后產(chǎn)能由 5萬(wàn)噸 /年提升到 10萬(wàn)噸 /年。 2021年，我國(guó) TDI產(chǎn)能達(dá)到 39萬(wàn)噸 /年，產(chǎn)量約為 ，較 2021年市場(chǎng)國(guó)產(chǎn)化率有所提高。 2021年 盡管由于滄州大 化爆炸事故使得 TDI產(chǎn)品供應(yīng)量有所減少，但國(guó)內(nèi)其他 TDI供應(yīng)商的供應(yīng)量同比均有所增加。 滄州大化自籌資金建設(shè)的年產(chǎn) 5萬(wàn)噸 TDI生產(chǎn)裝置 于 2021年 8月中旬進(jìn)行聯(lián)體試車， 9月 已成功打通了整體生產(chǎn)流程，并生產(chǎn)出合格的 TDI產(chǎn)品，目前生產(chǎn)裝置運(yùn)行穩(wěn)定。新建的 5萬(wàn)噸 TDI生產(chǎn)裝置投產(chǎn)后，滄州大化的 TDI產(chǎn)能從 3萬(wàn)噸提高到8萬(wàn)噸，權(quán)益產(chǎn)能從 。 2021年， ? 截止 2021年，我國(guó) TDI產(chǎn)能 ? TDI生產(chǎn)現(xiàn)狀 20212021年我國(guó) TDI產(chǎn)能產(chǎn)量情況見(jiàn)下表。 20212021年我國(guó) TDI產(chǎn)量年均增長(zhǎng)率為 %。 表 20212021年 我國(guó) TDI產(chǎn)能 產(chǎn)量情況表 單位：萬(wàn)噸 /年 年份 產(chǎn)能 產(chǎn)量 開(kāi)工率 備注 2021 29 % 2021 29 % 2021 2021 2021 圖 20212021年 我國(guó) TDI產(chǎn)能產(chǎn)量走勢(shì)圖 單位：萬(wàn)噸 /年 專業(yè)化工市場(chǎng)與投資顧問(wèn) 14 TDI生產(chǎn)發(fā)展分析與預(yù)測(cè) 未來(lái)幾年，我國(guó)有 3套 TDI裝置陸續(xù)建成：拜耳材料 (上海 )25萬(wàn) 噸 /年 TDI計(jì)劃2021年投產(chǎn)、 滄州大化 10萬(wàn) 噸 /年 TDI裝置預(yù)計(jì) 2021年底建成投產(chǎn)；煙臺(tái)巨力 5萬(wàn)噸 /年 TDI預(yù)計(jì) 2021年底建成投產(chǎn)。這將使國(guó)內(nèi) TDI產(chǎn)能大幅增加，供求狀況將發(fā)生根本性逆轉(zhuǎn)。 預(yù)計(jì)我國(guó)從 2021年起將進(jìn)入產(chǎn)能過(guò)剩時(shí)期。 拜耳材料 (上海 )25萬(wàn) 噸 /年 TDI采用的是氣相光氣工藝，較目前通用的溶劑法生產(chǎn)工藝投資降低 20%～ 30%、能耗降低 40%～ 60%、溶劑消耗減少 80%，生產(chǎn)成本具備很大的競(jìng)爭(zhēng)力。 另外，中國(guó)化工藍(lán)星集團(tuán)、福州二化、延長(zhǎng)石化等多家企業(yè)也計(jì)劃新建或擴(kuò)建 TDI項(xiàng)目。預(yù)計(jì)到 2021年國(guó)內(nèi) TDI生產(chǎn)能力將達(dá)到 100萬(wàn) 噸 /年 。 表 20212021年 我國(guó) TDI產(chǎn)能 產(chǎn)量預(yù)測(cè)表 單位：萬(wàn)噸 /年 年份 產(chǎn)能 產(chǎn)量 備注 圖 20212021年 我國(guó) TDI產(chǎn)能產(chǎn)量預(yù)測(cè)圖 單位：萬(wàn)噸 /年 01020304050607080901002021 2021 2021 2021 2021產(chǎn)能 產(chǎn)量 專業(yè)化工市場(chǎng)與投資顧問(wèn) 15 TDI主要生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能統(tǒng)計(jì) TDI主要生產(chǎn)企業(yè)以及產(chǎn)能見(jiàn)下表。 表 目前 我國(guó) TDI主要生產(chǎn)廠家與生產(chǎn)能力 情況表 單位：萬(wàn)噸 /年 序號(hào) 生產(chǎn)廠家 產(chǎn)能 地點(diǎn) 集團(tuán)（性質(zhì)） 技術(shù)來(lái)源 1 甘肅銀光 化工集團(tuán)公司 10 甘肅 白銀 中國(guó)兵器 （ 國(guó)企） 巴斯夫技術(shù) 2 3 4 上海吳淞二手設(shè)備 5 6 巴斯夫技術(shù) 合計(jì) 44 我國(guó)的 TDI裝置主要是在引進(jìn)巴斯夫、 ? TDI主要生產(chǎn)企業(yè)概況 甘肅銀光 甘肅銀光化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司（八Ｏ五廠）隸屬于中國(guó)兵器工業(yè)集團(tuán)公司，始建于 1953年，是國(guó)家“一五”期間 156個(gè)重點(diǎn)項(xiàng)目之一、我國(guó)含能材料及聚氨酯產(chǎn)業(yè)生產(chǎn)研發(fā)基地、國(guó)產(chǎn) TDI最大生產(chǎn)商、國(guó)家高技能人才培養(yǎng)示范基地、國(guó)家級(jí)企業(yè)技術(shù)中心。企業(yè)主要由甘肅白銀本部、湖北東 方公司、四川紅光公司、遼寧北方錦化聚氨酯公司等組成，共 16家分子公司，總占地面積 15平方公里。 銀光集團(tuán)以含能材料、特種化工、特種工業(yè)泵為核心業(yè)務(wù)，大力發(fā)展民品產(chǎn)業(yè)，現(xiàn)擁有硝化、光化、氫化等特種化工核心技術(shù)和 TDI自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)，具有年產(chǎn) 15萬(wàn)噸 TDI、 20萬(wàn)噸 DNT、 1萬(wàn)噸硝基二甲苯、 能力，民品產(chǎn)值占總產(chǎn)值的 90%以上。 TDI、 DNT、硝基二甲苯產(chǎn)銷國(guó)內(nèi)第一。 專業(yè)化工市場(chǎng)與投資顧問(wèn) 16 甘肅銀光公司的 TDI生產(chǎn)線最早從國(guó)外引進(jìn)，針對(duì)該生產(chǎn)線在工藝、設(shè)備、儀表、安全等方面存在的設(shè)計(jì)缺陷，中國(guó)兵器工業(yè)集團(tuán) 從 2021年起組織科研攻關(guān)，從工程設(shè)計(jì)核心原理、生產(chǎn)流程合理優(yōu)化、關(guān)鍵設(shè)備結(jié)構(gòu)性能、工藝控制條件等入手，對(duì)制約 TDI生產(chǎn)的核心技術(shù)實(shí)施了重大技術(shù)創(chuàng)新和國(guó)產(chǎn)化改造，在工藝、設(shè)備、儀表、管道材料等方面累計(jì)實(shí)施了近百項(xiàng)重大技術(shù)創(chuàng)新和改進(jìn)。 2021年甘肅銀光公司將原年產(chǎn) 2萬(wàn)噸