標(biāo)準(zhǔn)態(tài)壓力的改變對(duì)標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)函數(shù)值的影響畢業(yè)論文(編輯修改稿)
2025-06-25 13:42 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 GTG 說(shuō)明標(biāo)準(zhǔn)態(tài)壓力的改變對(duì)此類(lèi)物質(zhì)的 θmfG? （ B， T）無(wú)影響。 對(duì) ?B? ≠ 0 的氣相反應(yīng)的討論 如 ? ? ? ? ? ?ggg322 NHH23N21 ＝?[7]，由上式可知 ? ? ? ? m o lm o lTGTG /kJ0 3 2 ,k P a100, θmfθmf ????? 又如 ? ? ? ? ? ?gOHO21H222 ?? gg，由上式可知 ? ? ? ? m o lm o lTGTG /,k P a100, θmfθmf ????? 所以此類(lèi)物質(zhì)需具體計(jì)算 θmfG? （ B， T）隨壓力的改變值，原熱力學(xué)表值中的θmfG? （ B， T）需要重新修正后才能使用。 （ 2） 對(duì)凝聚態(tài)物質(zhì)的討論 ? ? ? ? ? ? ppVpTGpTG pp dT,g,B,θ2θ1 θθmgBθ1θmfθ2θmf ? ????? ，? ? ? ? ? ppVppV pppp dT,S,B,dT,L,B,θ2θ1θ2θ1 θθmSBθθmLB ? ?? ? ?? ， ?? 5 ? ? ppVppRT ppg dT,L,B,ln θ2θ1 θθmLBθ1θ2B, ? ?? ?? ，?? ? ? ppVpp dT,S,B,θ2θ1 θθmSB? ?? ，? 鑒于 ? ? ? ? ? ?θθmθθmθθm ,s,B,L,B,B pTVpTVpTgV 和遠(yuǎn)大于 ，粗略計(jì)算，上式可轉(zhuǎn)化為 ? ? ? ?θ1θ2Bθ1θmfθ2θmf ln, ppRTpTGpTG ????? ? 根據(jù)物質(zhì)的壓縮系數(shù)的定義式 TpVV ???????????1? 可求得定溫條件下體積與壓力的關(guān)系 式為 ? ?]1[ θ1θ2θm ppVV ??? ?? 上式中 ?V 通常選取 273K， 下的體積，所以液體和固體的摩爾體積與壓力的關(guān)系可表示如下： ? ? ? ? ? ?? ?aaVpTV kP3 2 0 11 0 01kP3 2 0 1,K2 7 3,LB,LB, θmθθm ??? ? ? ? ? ? ? ?? ?aaVpTV kP3 2 0 11 0 01kP3 2 0 1,K2 7 3,sB,sB, θmθθm ??? ? 因?yàn)橐后w和固體物質(zhì)的壓縮系數(shù) ? 的數(shù)量級(jí)為 11110 P10~10 ?a－－ ，都很小，故? ? ?? 的值很小，可以忽略不計(jì)，即標(biāo)準(zhǔn)態(tài)壓力的改變對(duì)液體和固體的體積影響很小， ? ?? ? ?? ? ≈1。 所以 ? ? ? ?aVpTV ,K273,LB,LB, θmθθm ? ? ? ? ?aVpTV kP3 2 0 1,K2 7 3,sB,sB, θmθθm ? 此時(shí)，總積分結(jié)果可寫(xiě)為 ? ? ? ?θ1θ2Bθ1θmfθ2θmf ln, ppRTpTGpTG ????? ? ? ?? ?? ?? ?? ? ? ?? ?? ? ? ?? ?SB,Bk P LB,Bk P . 3 2 5 k P aS , 2 7 3 K , 1 0 1B,. 3 2 5 k P aL ,2 7 3 K , 1 0 1B,SB,LB,gB,θ1θ2θmSB,θ1θ2θmLB,???????MMm o lppVppV??????????????? 上式可較為準(zhǔn)確地計(jì)算氣體、液體、固體參加的多相化學(xué)反應(yīng)隨標(biāo)準(zhǔn)壓力 p的改變而引起 θmfG? （ B， T）的變化值。 6 現(xiàn)取反應(yīng) ? ? ? ? ? ?lgs32 P C lCl23P ??[7] 為例，作如下分析： 先忽略 P(s)和 PCl3（ l）的摩爾體積，則 ? ? ? ?? ? m o lm o lm o lm o lGG g// P ,K298k P a100,K298 ,Bθmfθmf＝－－???????? ?????? ? ? 再按精確式計(jì)算，將 M（ P）＝ 103kg/mol， M（ PCl3）＝ 103kg/mol[8]，ρ（ P， s）＝ 103kg/m3， ρ（ PCl3， l）＝ 103kg/m3 [9]代入，得 ? ? ? ?? ?? ? ? ?k J / m o k g / k g / m k g / m105741k g / m 23/k P ,K298k P a100,K298333333θmfθmf????????????????????? ??????llmo lGG－－－ 顯然，兩式的計(jì)算結(jié)果近似相等，因此在討論標(biāo)準(zhǔn)壓力 p的改變對(duì)有氣、液、固多相參加的反應(yīng) θmfG? （ B， T）的影響時(shí)，完全可以忽略液、固兩相，當(dāng)作氣相反應(yīng)來(lái)處理，通過(guò)此處理方式，對(duì)原熱力學(xué)數(shù)據(jù)表值中的 θmfG? （ B， T）數(shù)值重新修正即可。 5標(biāo)準(zhǔn)態(tài)壓力的改變對(duì) θm,pC （ B， T）的影響 由物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)定壓摩爾熱容的定義式 ppp TQC ???????? ??? m,m, 及 TQS pm,m? 得 pp TSTC ?????? ??? mm, 定溫條件下，式子兩邊對(duì)壓力 p求導(dǎo) [10]，得 pTTpTpTp pSTTTSpTTSTppC ????
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