【文章內(nèi)容簡介】 kg/hmg/Lkg/hmg/Lkg/hmg/Lkg/hmg/LW1脫丙烷塔回流罐含油污水90012012連續(xù)污水處理場W2脫乙烷塔回流罐含油污水90012010連續(xù)污水處理場W3丙烯塔回流罐含油污水90012010連續(xù)污水處理場W4機泵冷卻、地面沖洗含油污水65012010連續(xù)污水處理場合計（一）工藝流程①反應(yīng)部分自罐區(qū)來的原料油先經(jīng)自動反沖洗過濾器、脫水罐后進入原料油緩沖罐，原料油緩沖罐中的原料經(jīng)反應(yīng)進料泵升壓后，與來自新氫壓縮機和循環(huán)氫壓縮機的混合氫混合?；旌显嫌徒?jīng)混氫原料油（Ⅰ）/反應(yīng)產(chǎn)物換熱器、混氫原料油（Ⅱ）/反應(yīng)產(chǎn)物換熱器換熱后進入反應(yīng)加熱爐，加熱至適宜溫度進入到加氫反應(yīng)器中，該反應(yīng)器裝有保護劑與精制催化劑，設(shè)置三段催化劑床層，床層間設(shè)有注急冷氫設(shè)施。自加氫反應(yīng)器來的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)反應(yīng)產(chǎn)物/混氫原料油（II）換熱器、低分油/反應(yīng)產(chǎn)物換熱器、反應(yīng)產(chǎn)物/混氫原料油（I）換熱器換熱，然后依次經(jīng)反應(yīng)產(chǎn)物空冷器、反應(yīng)產(chǎn)物水冷器冷卻至40℃， 進入高壓分離器。為了防止反應(yīng)產(chǎn)物中的銨鹽在低溫部分結(jié)晶， 通過脫氧水泵將脫氧水注入到反應(yīng)產(chǎn)物空冷器或反應(yīng)產(chǎn)物/混氫原料油（I）換熱器上游的管道中。冷卻后的反應(yīng)產(chǎn)物在高壓分離器中進行油、氣、水三相分離。高分氣經(jīng)循環(huán)氫壓縮機入口分液罐分液后進入循環(huán)氫壓縮機。循環(huán)氫升壓后分三路：兩路作為急冷氫進入反應(yīng)器， 一路與來自新氫壓縮機的新氫混合，混合氫與原料油混合作為反應(yīng)進料。含硫、含氨污水自高壓分離器底排出，至酸性水汽提裝置統(tǒng)一處理。高壓分離器油相經(jīng)減壓調(diào)節(jié)閥進入低壓分離器，低壓分離器閃蒸氣至加氫裂化裝置統(tǒng)一處理。低分油經(jīng)低分油/分餾塔底油換熱器和低分油/反應(yīng)產(chǎn)物換熱器換熱后進硫化氫汽提塔，含硫、含氨污水自低壓分離器底排出，至酸性水汽提裝置統(tǒng)一處理。新氫經(jīng)新氫壓縮機入口分液罐分液后進入新氫壓縮機升壓后，再與循環(huán)氫壓縮機出口的循環(huán)氫混合。②分餾部分從反應(yīng)部分來的低分油進入硫化氫汽提塔，塔頂油氣經(jīng)冷凝冷卻至40℃，進入硫化氫汽提塔頂回流罐進行氣、油、水三相分離。含硫氣體至加氫裂化裝置脫硫。含硫污水至酸性水汽提裝置，油相經(jīng)硫化氫汽提塔頂回流泵升壓后作為塔頂回流，塔底油經(jīng)分餾塔進料加熱爐加熱至適宜溫度后進分餾塔。塔頂油氣經(jīng)冷凝冷卻至40℃，進入分餾塔頂回流罐進行油、水分離。含油污水送出裝置。油相經(jīng)分餾塔頂回流泵升壓后一部分作為塔頂回流，一部分作為石腦油出裝置。塔底油經(jīng)分餾塔底產(chǎn)品泵增壓經(jīng)換熱后進入精制柴油空冷器冷卻至50℃后出裝置。③催化劑預(yù)硫化部分為了使催化劑具有良好的活性，新鮮的或再生后的催化劑在使用前都必須進行預(yù)硫化。本設(shè)計采用濕法硫化，以DMDS為硫化劑。（二）產(chǎn)污環(huán)節(jié)及主要污染物（1）廢氣輕燃料油加氫精制裝置排放的廢氣為加氫反應(yīng)進料加熱爐煙氣（G1）、分餾進料加熱爐煙氣（G2）。主要污染物為SONOX、煙塵等。（2）廢水由預(yù)分餾塔頂回流罐，反應(yīng)部分的高、低壓分離器，汽提部分的汽提塔頂回流罐排出，含油污水由原料油緩沖罐切水，精制油脫水器脫水、裝置區(qū)機泵冷卻水和地面沖洗水等組成，排至污水處理場處理。本裝置的廢水為含硫污水和含油污水兩類。含硫污水來自原料油脫水罐和原料油緩沖罐排水硫化氫汽提塔頂回流罐排水（W1）、高壓分離器和低壓分離器排水（W2），送至酸性水汽提裝置處理；含油污水來自、硫化氫汽提塔頂回流罐排水（W3）、分餾塔頂頂回流罐排水（W4）、地面沖洗水、機泵冷卻水（W3）（W5）等。主要污染物為石油類、COD、硫化物、揮發(fā)酚、氨氮。（3）固廢 本裝置產(chǎn)生的固體廢物為加氫反應(yīng)器定期卸出的失活：加氫廢催化劑（S1）和廢瓷球（S1）（S2）、加氫廢保護劑（S2）（S3）。廢催化劑、廢瓷球外委填埋處理。見表 制氫裝置（一）工藝流程從裝置外來的催化干氣進入原料氣壓縮機，加壓后經(jīng)過原料氣加熱器升溫，再進入加氫等溫反應(yīng)器進行烯烴加氫反應(yīng)，反應(yīng)熱由反應(yīng)管外的鍋爐水吸收后產(chǎn)生中壓蒸汽。由加氫等溫反應(yīng)器出來的原料氣再進入加氫絕熱反應(yīng)器，對未反應(yīng)的烯烴繼續(xù)進行加氫反應(yīng)，并使其中的有機硫轉(zhuǎn)化為無機硫。加氫后的原料氣進入脫氯槽和氧化鋅脫硫槽脫除氯和硫化氫， ppm，%（V）。廢熱鍋爐產(chǎn)生的中壓蒸汽經(jīng)轉(zhuǎn)化爐對流段過熱后，與脫硫后的原料氣混合，進入轉(zhuǎn)化爐對流段，加熱后進入轉(zhuǎn)化爐的轉(zhuǎn)化管，原料在催化劑的作用下進行烴類蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)，轉(zhuǎn)化氣體進入廢熱鍋爐回收熱量，產(chǎn)生中壓蒸汽，然后進入中變反應(yīng)器進行CO變換反應(yīng)。%（V）的中變氣依次經(jīng)原料氣加熱器、余熱回收器、鍋爐水預(yù)熱器、除鹽水預(yù)熱器回收熱量，再經(jīng)過中變氣空冷器、中變氣水冷器冷卻后，進入變壓吸附（PSA）單元，在吸附劑的作用下除去氫組分以外的所有雜質(zhì)，%（V）的產(chǎn)品氫氣，從變壓吸附單元排出的解吸氣用作轉(zhuǎn)化爐的燃料。（二）產(chǎn)污環(huán)節(jié)及主要污染物（1）廢氣制氫裝置排放的廢氣主要為原料預(yù)熱爐煙氣（G1）、轉(zhuǎn)化爐煙氣（G2）。主要污染物為SONOX。（2）廢水本裝置排放的廢水主要是含鹽污水、含油污水。含鹽污水來自排污擴容器排水（W1）、含油污水來自機泵冷卻水、地面沖洗水（W2）等。主要污染物為石油類、COD、硫化物、氨氮。（3）固廢產(chǎn)生的固體廢物主要為：加氫廢催化劑（S1）、廢氧化鋅脫硫劑（S2）、廢預(yù)熱化催化劑（S3）、廢轉(zhuǎn)化催化劑（S4）、廢變換催化劑（S5）、廢吸附劑（S6）。變換氣中的殘余CO、CO2和CH4等雜質(zhì)，采用變壓吸附技術(shù)（PSA）進行脫除。采用水蒸汽轉(zhuǎn)化技術(shù)，該工藝技術(shù)具有投資省、能耗低、操作可靠性及靈活性高等優(yōu)點。由于造氣工藝采用的原料為價格低廉的催化干氣，因此粗氫變?yōu)楫a(chǎn)品氫的加工工藝，采用變壓吸附法比采用化學(xué)凈化法的產(chǎn)品氫成本低。另外，變壓吸附法還具有流程簡單、產(chǎn)品氫純度高等優(yōu)點。因此制氫裝置中粗氫變?yōu)楫a(chǎn)品氫的加工工藝擬采用變壓吸附技術(shù)。從裝置外來的催化干氣進入原料氣壓縮機，加壓后經(jīng)過原料氣加熱器升溫，再進入加氫等溫反應(yīng)器進行烯烴加氫反應(yīng)，反應(yīng)熱由反應(yīng)管外的鍋爐水吸收后產(chǎn)生中壓蒸汽。由加氫等溫反應(yīng)器出來的原料氣再進入加氫絕熱反應(yīng)器，對未反應(yīng)的烯烴繼續(xù)進行加氫反應(yīng)，并使其中的有機硫轉(zhuǎn)化為無機硫。加氫后的原料氣進入脫氯槽和氧化鋅脫硫槽脫除氯和硫化氫， ppm，%（V）。廢熱鍋爐產(chǎn)生的中壓蒸汽經(jīng)轉(zhuǎn)化爐對流段過熱后，與脫硫后的原料氣混合，進入轉(zhuǎn)化爐對流段，加熱后進入轉(zhuǎn)化爐的轉(zhuǎn)化管，原料在催化劑的作用下進行烴類蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)，轉(zhuǎn)化氣體進入廢熱鍋爐回收熱量，產(chǎn)生中壓蒸汽，然后進入中變反應(yīng)器進行CO變換反應(yīng)。%（V）的中變氣依次經(jīng)原料氣加熱器、余熱回收器、鍋爐水預(yù)熱器、除鹽水預(yù)熱器回收熱量，再經(jīng)過中變氣空冷器、中變氣水冷器冷卻后，進入變壓吸附（PSA）單元，在吸附劑的作用下除去氫組分以外的所有雜質(zhì)，%（V）的產(chǎn)品氫氣，從變壓吸附單元排出的解吸氣用作轉(zhuǎn)化爐的燃料。（1）廢氣制氫裝置排放的廢氣主要為原料預(yù)熱爐煙氣（G1）、轉(zhuǎn)化爐煙氣（G2）。主要污染物為SONOX。（2）廢水產(chǎn)生的廢水主要為排污擴容器排水（W1）、此外還有地面沖洗水、機泵冷卻水（W2）等。本裝置排放的廢水主要是含油污水、含鹽污水。主要污染物為石油類、COD、硫化物、揮發(fā)酚、氨氮。（3）固廢產(chǎn)生的固體廢物主要為：加氫廢催化劑（S1）、廢氧化鋅脫硫劑（S2）、廢預(yù)熱化催化劑（S3）、廢轉(zhuǎn)化催化劑（S4）、廢變換催化劑（S5）、廢吸附劑（S6）。本裝置污染源及“三廢” 。 MTBE裝置我國從七十年代末開始進行MTBE生產(chǎn)技術(shù)的研究，先后開發(fā)出列管反應(yīng)、絕熱外循環(huán)反應(yīng)、混相床反應(yīng)、催化蒸餾技術(shù)和混相反應(yīng)蒸餾等五代技術(shù)。本項目擬采用催化蒸餾工藝，該工藝把反應(yīng)與蒸餾合并在一個塔內(nèi)進行，不僅簡化了設(shè)備，同時把反應(yīng)熱直接有效地利用于蒸餾。甲醇和不含丁二烯的碳四餾分（含異丁烯）經(jīng)預(yù)熱后進入反應(yīng)器,反應(yīng)溫度40～70℃，～。用水作為熱載體來控制反應(yīng)溫度。在強酸性陽離子交換樹酯作用下反應(yīng)生成MTBE（甲基叔丁基醚），該反應(yīng)為可逆的放熱反應(yīng)。反應(yīng)溫度越高，反應(yīng)速度越快；反應(yīng)溫度越低，反應(yīng)平衡常數(shù)越高，即轉(zhuǎn)化率越高。主反應(yīng)如下：CH2＝C(CH3)2+CH3OH—→(CH3)3COCH3在MTBE合成主反應(yīng)的同時，還存在以下副反應(yīng)：異丁烯與原料中的水反應(yīng)生成叔丁醇：CH3C（CH3）= CH2 + H2O—→CH3C（CH3）2OH（叔丁醇）甲醇脫水縮合生成二甲醚：CH3OH—→CH3OCH3（二甲基醚）異丁烯聚合生成二聚物或三聚物：CH3C（CH3）= CH2 + CH3C（CH3）2CH2C（CH3）=CH2（異辛烯）從上游氣體分餾裝置來的C4餾分進入C4原料緩沖罐，在此沉降分離掉可能攜帶的游離水，經(jīng)C4原料泵升壓后送至管道混合器。從罐區(qū)來的甲醇經(jīng)甲醇泵升壓后一路送至催化蒸餾塔反應(yīng)段的中部；另一路送至管道混合器在此與C4充分混合后，：1左右，進入原料預(yù)熱器加熱后，進入原料凈 2104t/a制氫裝置“三廢”排放一覽表廢氣污染物編號污染源名稱排放量(Nm3/h)SO2NOX煙塵排放口參數(shù)排放規(guī)律排放去向kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3高度（m）出口內(nèi)徑（m）溫度（℃）G1原料預(yù)熱爐煙氣18180連續(xù)環(huán)境空氣G2轉(zhuǎn)化爐煙氣18180連續(xù)合計廢水污染物編號污染源名稱廢水類別排水量t/hpHCOD石油類氨氮硫化物揮發(fā)酚排放規(guī)律 排放去向kg/hmg/Lkg/hmg/Lkg/hmg/Lkg/hmg/Lkg/hmg/LW1排污擴容器含鹽污水含少量無機鹽連續(xù)清下水系統(tǒng)W2機泵冷卻、地面沖洗含油污水250100305連續(xù)污水處理場合 計固體廢物編號污染源名稱排放量t/a主要成分性質(zhì)排放規(guī)律排放去向廢催化劑廢堿渣（液）廢吸附劑“三泥”其它 S1加氫等溫廢催化劑Al2O3等危廢1次/2年回收利用 S2加氫等溫廢催化劑Al2O3等危廢1次/2年回收S3脫氯廢催化劑Al2ONi等危廢1次/3年回收利用S4脫硫廢催化劑ZnO等危廢1次/1年回收利用S5廢轉(zhuǎn)化催化劑Al2OFe等危廢1次/2年回收S6廢中變催化劑Fe2O3等危廢1次/3年回收S7廢吸附劑活性炭、分子篩一般固廢1次/15年衛(wèi)生填埋合計 MTBE裝置（一）工藝流程甲醇和不含丁二烯的碳四餾分（含異丁烯）經(jīng)預(yù)熱后進入反應(yīng)器,反應(yīng)溫度40～70℃，～。用水作為熱載體來控制反應(yīng)溫度。在強酸性陽離子交換樹酯作用下反應(yīng)生成MTBE（甲基叔丁基醚），該反應(yīng)為可逆的放熱反應(yīng)。反應(yīng)溫度越高，反應(yīng)速度越快；反應(yīng)溫度越低，反應(yīng)平衡常數(shù)越高，即轉(zhuǎn)化率越高。由于此反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溫度由上而下逐步升高，物料部分氣化，以氣液混相從反應(yīng)器頂部流出進入催化蒸餾塔進料產(chǎn)品換熱器，與MTBE產(chǎn)品換熱至70℃后進入催化蒸餾塔。液相MTBE從塔底流出，經(jīng)MTBE產(chǎn)品冷卻器冷卻至40℃后，送至罐區(qū)儲存。未反應(yīng)的甲醇和C4餾份以共沸物從塔頂餾出，經(jīng)催化蒸餾塔冷凝器冷凝后進入催化蒸餾塔回流罐，由催化蒸餾塔回流泵抽出，冷凝液一部分送往塔頂作為回流，另一部分經(jīng)萃取塔進料冷卻器冷卻后，送至甲醇萃取塔的下部作為進料。甲醇萃取塔作為未反應(yīng)甲醇和C4餾份的共沸物分離設(shè)備，用水作萃取劑進入萃取塔上部。在此甲醇為水所萃取。萃余液從塔頂排至未反應(yīng)C4罐，然后用未反應(yīng)C4泵送至液化氣罐區(qū)儲存。萃取液為甲醇水溶液，從塔底用甲醇回收塔進料泵抽出，送至甲醇回收塔進料萃取水換熱器換熱后進入甲醇回收塔。在甲醇回收塔中甲醇從水溶液中解析出來從塔頂餾出，經(jīng)甲醇回收塔冷凝器冷凝后進入甲醇回收塔回流罐，由甲醇回收塔回流泵抽出，一部分送往塔頂作為回流，另一部分在裝置內(nèi)循環(huán)使用或送至甲醇罐區(qū)。（二）產(chǎn)污環(huán)節(jié)及主要污染物（1）廢氣本裝置無有組織排放廢氣源。（2）廢水5104t/a MTBE裝置產(chǎn)生的廢水為含油污水，來自催化蒸餾塔塔頂回流罐排水（W1）、回收塔進料閃蒸罐排水（W2）、甲醇回收塔頂回流罐排水（W3），此外還有地面沖洗水、機泵冷卻水（W4）等。（3）固廢產(chǎn)生的固體廢物主要為：催化蒸餾廢催化劑（S1）、催化蒸餾廢瓷球（S2）。廢催化劑、廢瓷球外委填埋處理。 5104t/a MTBE裝置“三廢”排放一覽表廢水污染物編號污染源名稱廢水類別排水量（t/h）pHCOD石油類氨氮硫化物揮發(fā)酚排放規(guī)律排放去向kg/hmg/Lkg/hmg/Lkg/hmg/Lkg/hmg/Lkg/hmg/LW1催化蒸餾塔塔頂回流罐