【正文】 試條件 儀器參數(shù) 數(shù)值 GC升溫程序 在 50℃ 下恒溫 3min，然后以 12℃ /min 速度加熱至 200℃ ，并于 200℃ 下恒溫 4min 注射器溫度 200℃ FID 檢測(cè)器溫度 250℃ 分流比 約 1:20 進(jìn)樣體積 10 181。 Chromosorb 102 雖然存在水分吸附和背景干擾，但能很好地彌補(bǔ) Tenax 分析 2丙醇時(shí)存在的不足。美國(guó)環(huán)保署曾以該方法建立了一個(gè)數(shù)學(xué)模型來(lái)預(yù)測(cè)痕量揮發(fā)性有機(jī)物在采樣器中的穩(wěn)定性。 當(dāng) 這些消費(fèi)品 （如皮衣、皮鞋、皮包、沙發(fā)、坐墊等） 在室內(nèi)使用 時(shí) ， VOC 將散發(fā)于室內(nèi)空氣中，對(duì)室內(nèi)空氣造成污染 [1]；對(duì)于某些 VOC（如 苯類），其可以通過(guò)接觸的方式直接進(jìn)入人體，對(duì)身 體健康產(chǎn)生 威脅。 Headspace gaschromatography。對(duì)本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體，均已在文中以明確方式標(biāo)明。本人授權(quán) 大學(xué)可以將本學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行檢索，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存和匯編本學(xué)位論文。 HSGC 儀器分析過(guò)程 .......................................................................... 7 3 結(jié)果與討論 ........................................................................................................ 9 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 ........................................................................................... 9 皮革樣品中 VOC 分析 .................................................................................10 皮革中 VOC 的 HSGC 色譜圖分析 ....................................................10 皮革中 VOC 含量 ..............................................................................12 小結(jié) ............................................................................................................14 ....................................................................................................................16 參考文獻(xiàn) ...............................................................................................................17 致 謝 .....................................................................................................................18 嘉興學(xué)院本科生畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 1 1. 緒論 （ VOC） 揮發(fā)性有機(jī)化合物 [2]（ Volatile Organic Compounds， VOC）通常指在常溫常壓下任何在大氣中可揮發(fā)的液體或固體有機(jī)化合物。因此 開(kāi)展皮革中 VOC 含量現(xiàn)狀的調(diào)研及評(píng)估，對(duì)于相關(guān)方法標(biāo)準(zhǔn)的制修訂、維護(hù)消費(fèi)者利益以及為企業(yè)提供必要的技術(shù)支持，具有積極的現(xiàn)實(shí)意義。采樣的方法有主動(dòng)采樣法和被動(dòng)采樣法，主動(dòng)采樣法是指利用空氣泵抽取一定體積的空氣，使待測(cè)組分在穿過(guò)吸附劑時(shí)被保留在吸附劑上。 Pellizzari 等最早研究了常溫吸附 直接熱脫附色譜法分析空氣中的揮發(fā)性有機(jī)物（ VOC）； Bertoni 等用 TDAS500 解析儀對(duì) 室內(nèi)空氣中苯系物進(jìn)行兩步熱解析后用 GC FID 測(cè)定； Wan Kuen Jo 等用 Tenax TA 吸附 熱解析 GCFID測(cè)定城市室內(nèi) VOC； Santos F J 等討論了毛細(xì)管氣相色譜在分析環(huán)境中的 VOC；我國(guó)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn) HJ/T 40020xx 《車內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物和醛酮類物質(zhì)采樣測(cè)定方法》也是基于 GC 法對(duì)車內(nèi)零部件和車內(nèi)裝飾材料中的 VOC 進(jìn)行檢測(cè)。實(shí)驗(yàn)中，采用將剪碎后的樣品置于裝有無(wú)水 CaCl2的干燥器中進(jìn)行干燥預(yù)處理，并放置 24h 以上。 20ml的頂空瓶中，并用帶 聚四氟乙烯層的瓶蓋用壓蓋機(jī)密封，編號(hào)。 min 時(shí)間段內(nèi)色譜峰的密集出現(xiàn)，表明了該段時(shí)間內(nèi)有大量的 VOC 組份揮發(fā)出，成為樣品中 VOC 的主要來(lái)源。 嘉興學(xué)院本科生畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 13 按照皮革樣品的類別，對(duì) VOC 結(jié)果進(jìn)行了統(tǒng)計(jì)。g C/g 間 。 由實(shí)驗(yàn)所取的樣品的種類及數(shù)量來(lái)看，本實(shí)驗(yàn)還有需要 進(jìn) 一步開(kāi)展 ，如樣品的種類偏少，需要增加樣品的種類 ；另外 一些代表性樣品（植鞣革）總量較少，使實(shí)驗(yàn)結(jié)果不能很好地體現(xiàn)出 VOC 含量在該類皮革中的含量。g C/g；該段時(shí)間內(nèi)未出現(xiàn)強(qiáng)度明顯的色譜峰樣品，其 VOC 含量 小于 97181。 （ 1） 實(shí)驗(yàn)中將樣品中散發(fā)出的 VOC 歸一為丙酮含量。g C/g 之間，最低含量為 181。 表 31 丙酮的加入量與其峰面積的對(duì)應(yīng)關(guān)系 序號(hào) 丙酮含量 181。此為濃度 1000 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。 氣相色譜條件 [13] GC 及 HS 的檢測(cè)條件參照文獻(xiàn) [13]進(jìn)行設(shè)定，具體見(jiàn)表 21。 Sunesson 等通過(guò)定量分析不同極性和揮發(fā)性有機(jī)物，評(píng)價(jià)了 TenaxTA、 TenaxGC、 Chromosorb10 Carbotrap C、 Carbopack B、 Anasorb 72Anasorb 747 和 Porsil C/正辛烷等 8 種吸附劑，結(jié)果表明沒(méi)有一種單一吸附劑完全適用于采集所有揮發(fā)性和 極性范圍的有機(jī)化合物。 TO14 多用于非極性有機(jī)物的分析， TO15 用于極性有機(jī)物的分析，該方法是采用預(yù)先抽真空的Summa 罐采集空氣樣品，再以冷凝濃縮法使樣品富集，然后用 GC/MC 測(cè)定 [9]。 皮革中 可能用到 的有機(jī)溶劑 列于表 13 中，大致分為 9 類 。 Volatile Organic Compounds。除了文中特別加以標(biāo)注引用的內(nèi)容外，本論文不包含任何其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫(xiě)的成果作品。 涉密論文按學(xué)校規(guī)定處理。不同的地區(qū)或是機(jī)構(gòu)對(duì) VOC 的定義也不 完全 相同，如美國(guó)環(huán)保局 (EPA) 對(duì) VOC 的定義 —— 所有參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的碳化合物（不包括 CO、CO2）；歐盟對(duì) VOC 的定義 —— 在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓 (105Pa)下、初沸點(diǎn)小于等于 250℃ 的有機(jī)化合物，例如，鹵代烷、苯系物等。 VOC的檢測(cè)技術(shù)現(xiàn)狀 對(duì)皮革樣品中 VOC 含量進(jìn)行評(píng)估，首先應(yīng)建立一套分析方法。被動(dòng)采樣法是指吸附劑以一定的方式暴露在空氣中，待測(cè) VOC 通過(guò)分子擴(kuò)散到達(dá)吸附劑表面，采樣過(guò)程不需要采樣泵或流量調(diào)節(jié)系統(tǒng)。 嘉興學(xué)院本科生畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 5 （ 2） 頂空 氣相色譜法 （ HSGC） 近年來(lái)頂空 氣相色譜技術(shù)（ HSGC） [12]因 裝置簡(jiǎn)單 、 成本低 、 氣體 直接 進(jìn)樣 、 對(duì)色譜系統(tǒng)污染少、分析速度快、靈敏度高等 特點(diǎn)，越來(lái)越多地應(yīng)用于 VOC 的分析檢測(cè)。 檢測(cè)前，準(zhǔn)確稱取每種干燥后的待測(cè)試樣 177。 每次移取標(biāo)準(zhǔn)液后需清洗取樣器針頭。 310 min 時(shí)間段內(nèi)，部分樣品中出現(xiàn)強(qiáng)度明顯的色譜峰，如圖 3圖 36 及圖 37，這些色譜峰的出現(xiàn)，將使 VOC 的總量顯著增加，因?yàn)槠浞迕娣e對(duì)總流出時(shí)間段內(nèi)色譜峰的總面積貢獻(xiàn)明顯，那么可以推測(cè)該段時(shí)間內(nèi)有強(qiáng)度較大的色譜峰出現(xiàn)，將必然導(dǎo)致 VOC 總量變大。結(jié)果表明，羊皮服裝革中 VOC 含量范圍在 181。 在 310min 內(nèi)出現(xiàn)強(qiáng)度明顯的色譜峰樣品 中 VOC 含量顯著高于其他樣品。 本實(shí)驗(yàn)結(jié)果雖 不 能 準(zhǔn)確地 顯示出 VOC在皮革制品中含量，但是實(shí)驗(yàn)所取的樣品是市場(chǎng)上隨機(jī)送檢的各類皮制樣品，實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)可大 致 的 反映 出目前市場(chǎng)上皮革制品中 VOC 的含量現(xiàn)狀。g C/g， 遠(yuǎn)高于平均值 181。g C/g A1 綿羊服裝革 A2 綿羊服裝革 A3 綿羊服裝革 A4 綿羊服裝革 A5 綿羊服裝革 A6 綿羊服裝革 A7 綿羊服裝革 A8 綿羊服裝革 A9 綿羊服裝革 A10 綿羊服裝革 A11 綿羊服裝革 A12 綿羊服裝革 A13 綿羊服裝革 A14 綿羊服裝革 A15 綿羊服裝革 A16 綿羊服裝革 A17 綿羊服裝 革 嘉興學(xué)院本科生畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 14 A18 綿羊服裝革 A19 綿羊服裝革 A20 綿羊服裝革（植鞣） A21 山羊皮服裝革 A22 山羊皮服裝革 A23 山羊皮服裝革 A24 山羊皮服裝革 A25 牛皮服裝革 A26 牛皮服裝革 A27 牛皮家具革 A28 牛皮家具革 A29 牛皮家具革 A30 牛皮家具革 A31 牛皮家具革 A32 牛皮涼席 革 A33 牛皮包袋革 A34 牛皮鞋面革 實(shí)驗(yàn)中采用頂空 氣相色譜（ HSGC）法對(duì)皮革中可揮發(fā)性有機(jī)物（ VOC）進(jìn)行測(cè)定，對(duì)系列樣品中 VOC 含量進(jìn)行了計(jì)算。從表 32 中的數(shù)據(jù)可知，各樣品中 VOC 含量范圍約在 60~190 181。 這 表明所得到的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線線性相關(guān)良好， 則 樣品中 VOC 含量統(tǒng)計(jì)過(guò)程將基于該標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行。 （ 3）向容量瓶中加入正丁醇至 100 ml 刻度線，塞上瓶塞，輕輕搖勻；然后在容量瓶上貼上標(biāo)簽。其中丙酮分子中碳 (C)的質(zhì)量百分含量為%。 UmLanf 等介紹了一種過(guò)濾 /吸附采樣器，并采用內(nèi)裝有XAD 索格麗特萃取管采集空氣中的 VOC。目前在國(guó)外應(yīng)用較多的是全空氣的罐采樣技術(shù)，其成本較高，其中 Su