【正文】 ? Y(N)?Y?M Y(H)?M Y (O H )?MY?條件穩(wěn)定常數(shù) Analytical Chemistry 25 MYsp,M]M[KCsp ?M]M[ C?MYMMY ]Y[]Y[]MY[]M[KCK ??滴定階段 體系 [M] 計(jì)算式 滴定前 M 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 MY + M 按剩余的 M計(jì)算 * 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) MY 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 MY + Y ]lg [ MpM ??0246810120 50 100 150 200滴定百分?jǐn)?shù)%pM39。 NIn 指示劑的僵化 終點(diǎn) Y + M I n M Y + I n N NIn + N 指示劑的氧化變質(zhì)等 金屬指示劑大多含有雙鍵，易被日光、氧化劑及空氣中的氧化還原性物質(zhì)破壞，在水溶液中不穩(wěn)定。lg ( M ?MYsp KC假設(shè)當(dāng) CMsp = 得 826lg639。lg ??? MYMY KKpH Y(H)? MYK39。 ， 準(zhǔn)確滴定的判別式： 6)39。][ M ] [ I n 39。] 條件穩(wěn)定常數(shù) ]Y][M[])[ ( M Y?????MYK[ M ] [ Y ][ M Y ]?MYK穩(wěn)定常數(shù) +MO HLM ( O H )M ( O H ) mM LM L n... ...MYM ( O H ) Y M H YO HH+Y H YH 6 YN Y...H+N 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) Analytical Chemistry 16 1. 絡(luò)合劑 Y的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù) (1) 酸效應(yīng)系數(shù) ?Y(H) 溶液中存在 H+,受酸效應(yīng)影響 , 未參與主反應(yīng)的 EDTA各種存在型體的總濃度 [Y?]與其平衡濃度 [Y]之比為 酸效應(yīng)系數(shù) ?Y(H)。 ? 絡(luò)合物（配合物）： 由中心離子同配位體以配位鍵結(jié)合而成。 nnnβββn2212121M(L )]L[]L[]L[1]M[]ML[]M[]ML[]M[]ML[1]M[]ML[.]ML[]ML[]M[M][]M39。 Analytical Chemistry 32 2H+ H+ + 是一多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色 pH 8 8 pH 10 pH 10 H2In HIn2 In3 + M M I n pH 范圍： 8 ~ 10 H 2 I n p K a 2 = 6 . 3H I n 2p K a 3 = 1 1 . 6In 3pH 型體及顏色 指示劑絡(luò)合物顏色 指示劑適用的酸度范圍 鉻黑 T （ EBT） Analytical Chemistry 33 二甲酚橙 是一多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色： pH pH H2In4 HIn5 2H+ H+ + + M M I n 適宜 pH 范圍： 6 p K a1 ~ p K a4H 2 In 4p K a5 = 6 .3H I n 5H 6 I n 4 H+ pH 型體及顏色 指示劑絡(luò)合物顏色 Analytical Chemistry 34 滴定開始至終點(diǎn)前 Y + M M Y 使用金屬指示劑中存在的問題 指示劑的封閉 滴定前加入指示劑 I n + M M I n 終點(diǎn) Y + M I n M Y + I n 由于 K39。 絡(luò)合滴定中常用的緩沖溶液 pH 4~5 （弱酸性介質(zhì)）， HAcNaAc， 六次甲基四胺緩沖溶液 pH 8~10 （弱堿性介質(zhì)）， 氨性緩沖溶液 pH 1, 或 pH 1, 強(qiáng)酸或強(qiáng)堿自身緩沖體系 絡(luò)合滴定中的酸度控制 Analytical Chemistry 37 對(duì)單一離子的滴定 : 1)允許的最高酸度 M Y M Y M Y ( H )l g 39。 Al3+ + Y = AlY + Y （ 過量） Zn2+ ZnY ZnAl nnn ?? E D T AAnalytical Chemistry 43 置換滴定法 1）置換出金屬離子 例： Ag+的測(cè)定 A g Y ?K若 C(Ag+ ) = mol /L, 則 6)39。 = 177。[M I n ]lg ? 1][In39。未參與主反應(yīng)的 EDTA各種存在型體的總濃度 [Y?]與其平衡濃度 [Y]之比為 共存離子效應(yīng)系數(shù) ?Y(N) 。1 分析化學(xué)中常用的絡(luò)合物 絡(luò)合物的平衡常數(shù) 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) 絡(luò)合滴定法的基本原理 準(zhǔn)確滴定與分別滴定判別式 絡(luò)合滴定中酸度的控制 提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑 絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用 第