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絡(luò)合滴定-資源與環(huán)境工程-預(yù)覽頁(yè)

 

【正文】 ][ M ]2M nc ?????2M 1 2[ M ] [ M ] [ M ][ L ] [ L ] . . . . [ M ] [ L] nnc ? ? ?? ? ? ? ?M1[ M ] 1 [ L ]niiic ???? ?()M[ M ][M[ M L ] [ L ]( 1 [ L ] )[ L ]( 1 [ L ]])iiii iiiiiic????????????])[,( Lf ii ?? ?),( pHKf ai ??比較酸的分布分?jǐn)?shù): M + n L M L n溶液中各級(jí)絡(luò)合物的分布分?jǐn)?shù) Analytical Chemistry 14 銅氨絡(luò)合物各種型體的分布 0123456pNH3分布系數(shù)Cu(NH3)2+ Cu(NH3)22+ Cu(NH3)32+ Cu2+ Cu(NH3)42+ lg[NH3] 分布分?jǐn)?shù) Analytical Chemistry 15 副反應(yīng) 主反應(yīng) [M180。 662214264224342622344Y ( H )]H[]H[]H[1]Y[]YH[]Y[]YH[]Y[]HY[1]Y[]YH[.]YH[]HY[]Y[]Y[]Y39。[4444Y (N )NYK?????????Analytical Chemistry 19 ( 3) Y的總副反應(yīng)系數(shù) 當(dāng)溶液中既有共存離子 (n種 ),又受酸效應(yīng)影響時(shí), EDTA的總的副反應(yīng)系數(shù)為: nNKNKNKβββYNYNYNnYNYNYNnnn??????????????????????????????????????????????????????????Y (N n ))Y (N)Y (NY (H )216622144241426422434212622344Y2121][][][]H[]H[]H[1]Y[]YN[]Y[]YN[]Y[]YN[]Y[]YH[]Y[]YH[]Y[]HY[1]Y[][][][]YH[.]YH[]HY[]Y[]Y[]Y39。[M (A )M (L )11M??????????????????????nn兩種絡(luò)合劑: N種絡(luò)合劑: )1()()()( 21 ????????? nnLMLMLMM ????Analytical Chemistry 22 Zn?對(duì)于 Zn2+與 Y4+之間的反應(yīng),計(jì)算當(dāng) pH=, [NH3]= 的 αZn值( lgβ1~β4分別為 , , , ; 已知 pH=11時(shí),αZn(OH)= )。 ( 2) CM的影響: CM越大, 滴定曲線的起點(diǎn)越低,滴定突躍增大。[ M I n ]?KKM I n ??/I n ( H )M I n lglglg][ I n 39。 lglglg ???? KKpM M I nep部分金屬指示劑變色點(diǎn) pMep 可由 , 表 14查得。MIn , 反應(yīng)不進(jìn)行 例如 Cu 2+, Co 2+, Ni 2+, Fe 3+, Al 3+ 等對(duì)鉻黑 T 具有封閉作用。 目測(cè)確定終點(diǎn): ?pM 39。lg ( MYspM ?KC前提條件: Et ?177。MY與 K39。 l g l gKK ???準(zhǔn)確滴定的要求 6)39。 l g l g l gKK ??? ? ?單一離子滴定的酸度控制 Analytical Chemistry 38 用 mol/L EDTA滴定 mL mol/L 的 Zn2+溶液,求 pHL。 直至出現(xiàn)水解 金屬離子水解酸度即最低酸度,對(duì)應(yīng)的是最高 pH值, pHH 例:用 mol / L EDTA滴定同濃度的 Fe3+, 試計(jì)算 pHH。一般采用的方案是 ???? ??? 2224 Ni2 A g (C N )N i (C N )2 A g Ni2 nn Ag ?Ni2+ + Y 4 NiY 2 pH = 10 紫尿酸銨 NiE D T A nn ?E D T AAg 2 nn ?Analytical Chemistry 44 2)置換出 EDTA 例:復(fù)雜鋁試樣的測(cè)定 Al3+ Mn+ pH ? ? 過(guò)量 EDTA AlY MY Y 過(guò)量 + ZnY Zn2+ pH 5~6 NH4F AlF6 MY + Y ZnY Zn2+ pH 5~6 Z n ( 2 )Al nn ?Analytical Chemistry 45 間接滴定法 ?? ?? ???? 22622 CoO. 6 H)N a C o (N OK2K 溶解鉀鹽的測(cè)定 C o YCo E D T A2 ?? ???E D T AK 2 nn ??血清、紅血球、尿液中鉀的測(cè)定 含金屬離子的藥物的間接測(cè)定 可作為金屬配體的生物堿類(lèi)藥物的間接測(cè)定
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