絡(luò)合滴定-資源與環(huán)境工程-免費閱讀
【正文】 直至出現(xiàn)水解 金屬離子水解酸度即最低酸度，對應(yīng)的是最高 pH值， pHH 例：用 mol / L EDTA滴定同濃度的 Fe3+, 試計算 pHH。 l g l gKK ???準(zhǔn)確滴定的要求 6)39。lg ( MYspM ?KC前提條件： Et ?177。MIn ， 反應(yīng)不進(jìn)行 例如 Cu 2+, Co 2+, Ni 2+, Fe 3+, Al 3+ 等對鉻黑 T 具有封閉作用。[ M I n ]?KKM I n ??/I n ( H )M I n lglglg][ I n 39。[M (A )M (L )11M??????????????????????nn兩種絡(luò)合劑： N種絡(luò)合劑： )1()()()( 21 ????????? nnLMLMLMM ????Analytical Chemistry 22 Zn?對于 Zn2+與 Y4+之間的反應(yīng)，計算當(dāng) pH=, [NH3]= 的 αZn值（ lgβ1~β4分別為 ， ， ， ； 已知 pH=11時，αZn(OH)= ）。 662214264224342622344Y ( H )]H[]H[]H[1]Y[]YH[]Y[]YH[]Y[]HY[1]Y[]YH[.]YH[]HY[]Y[]Y[]Y39。 Analytical Chemistry 3 分析化學(xué)中的絡(luò)合物 簡單絡(luò)合物 ?243 )C u ( N H螯合物 CC NCCOOOOC H 2C H 2C H 2COOCC H 2NOOCaH 2H 2Cu2+: 中心離子 , 提供空軌道，接受 孤對電子 NH3: 配位劑，提供孤對電子 簡單絡(luò)合物和螯合物 Analytical Chemistry 4 簡單絡(luò)合物用于滴定分析的有：氰量法和汞量法 氰量法 ??? ?? 2)(2 CNAgCNAg??? ?? 242 )(4 CNNiCNNi汞量法 22 2 H g C lClHg ?? ??22 )(2 S C NHgS C NHg ?? ??Analytical Chemistry 5 EDTA： 乙二胺四乙酸 Ethylene diamine tetraacetic acid H O O C H 2 CNHC H 2 C O OC H 2 C O O HNHC H 2C H 2 O O C H 2 C++EDTA性質(zhì) 酸性 配位性質(zhì) 溶解度 H4Y EDTA及其絡(luò)合物 Analytical Chemistry 6 H 6 Y 2+ H 5 Y + H 4 Y H 3 Y H 2 Y 2 HY 3 Y 4p K a1 = 0. 9 p K a2 = 1. 6 p K a3 = 2. 07p K a4 = 2. 75 p K a5 = 6. 24 p K a6 = 10 .3 4一、酸性 H O O C H 2 CNHC H 2 C O OC H 2 C O O HNHC H 2C H 2 O O C H 2 C++Analytical Chemistry 7 H 6 Y 2+ H 5 Y + H 4 Y H 3 Y H 2 Y 2 HY 3 Y 4p K a1 = 0 . 9 p K a2 = 1 . 6 p K a3 = 2 . 0 7p K a4 = 2 . 7 5 p K a5 = 6 . 2 4 p K a6 = 1 0 . 3 40 2 4 6 8 10 12 14pH分布系數(shù)H2Y 2 HY 3 Y 4 H4Y H3Y H5Y + H6Y 2+ EDTA 各種型體分布圖 分布分?jǐn)?shù) H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y H2Y2 HY3 Y4 pKa1 pKa2 pKa3 pKa4 pKa5 pKa6 pH 7種存在形式隨 pH變化 Analytical Chemistry 8 二、配位性質(zhì) EDTA 有 6 個配位原子 H O O C H 2 CNHC H 2 C O OC H 2 C O O HNHC H 2C H 2 O O C H 2 C++2個氨氮配位原子 N.. 4個羧氧配位原子 OC O..三、溶解度 型體 溶解度 （ 22 186。 ? 絡(luò)合反應(yīng)（配位反應(yīng)）： 指生成絡(luò)合物或絡(luò)合離子的反應(yīng)。] [Y180。[?????Analytical Chemistry 20 2. 金屬離子的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù) （ 1）絡(luò)合效應(yīng)與絡(luò)合效應(yīng)系數(shù) ?M(L) 未與滴定劑 Y4配位的金屬離子 M的各種存在型體的總濃度 [M?]與游離金屬離子濃度 [M]之比。 （ 3）緩沖溶液及其他輔助絡(luò)合劑的影響 MYK?Analytical Chemistry 28 1. 金屬指示劑的顯色原理 O O 3 SO 2 NN NO H OO 3 SO 2 NN NM gOMg
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