【正文】 （ 1）鹵代反應(yīng) 苯酚與溴水在常溫下可立即反應(yīng)生成 2， 4， 6三溴苯酚白色沉淀。例如，乙醚、二苯醚等。是由鹵代烴與醇鈉或 酚鈉作用而得。 環(huán)氧乙烷與 RMgX反應(yīng)，是制備增加兩個碳原子的伯醇的重要方法。 除去過氧化物 的方法：（ 1）加入還原劑 5%的 FeSO4于醚中振搖后蒸餾。 酚易被氧化的性質(zhì)常用來作為抗氧劑和除氧劑。與 FeCl3的顯色反應(yīng)并不限于 酚，具有烯醇式結(jié)構(gòu)的脂肪族化合物也有此反應(yīng)。 H C C l 3 + ( C H 3 ) 3 C O K C C l 2 + ( C H 3 ) 3 C O H + K C lC H 2 N 2 C H 2 + N 2紫 外 光或 加 熱重 氮 甲 烷2．卡賓的結(jié)構(gòu) 卡賓的碳原子最外層僅有六個電子，出形成兩個共價鍵外，還剩下兩 個未成鍵電子。進(jìn)攻 碳原子引起取帶，進(jìn)攻就引起消除，所以這兩種反應(yīng)常常是同時發(fā)生 和相互競爭的。 2．消除反應(yīng)的取向 一般情況下是生成札依采夫（ Saytzeff）烯 例如： C H 3 C H 2 C H C H 3B r K O HC H 3 C H C H C H 3 C H 3 C H 2 C H C H 2E 2 醇 +8 1 % 1 9 % 對 E1，主要是生成札依采夫烯，且消除活性是 3176。乙二醇可與環(huán)氧乙烷作用生成聚乙二醇。CHR 39。 3．與鹵化磷和亞硫酰氯反應(yīng) 3 R O H + P X3 ( P + X 2 )R O H + P C l 5 R C l + P O C l 3 + H C lR O H + S O C l 2 R C l + S O2 + H C lX = B r I ( )制 備 溴 代 或 碘 代 烴、3 R X + P ( O H ) 3此 反 應(yīng) 產(chǎn) 物 純 凈制 氯 代 烴4．與酸反應(yīng)（成酯反應(yīng)） 1)與無機酸反應(yīng) 醇與含氧無機酸硫酸、硝酸、磷酸反應(yīng)生成無機酸酯。 如： M g C l 2 6 C H 3 O HC a C l 2 4 C 2 H 5 O HC a C l 2 4 C H 3 O H結(jié) 晶 醇 ：不 溶 于 有 機 溶 劑 ， 溶 于 水 。s p 3s p 3 原 子 為 s p 3 雜 化O由 于 在 雜 化 軌 道 上 有 未 共 用 電 子 對 ，∠兩 對 之 間 產(chǎn) 生 斥 力 ， 使 得 C O H 小 于1 0 9 . 5s p 31） 根據(jù)羥基所連碳原子種類分為：一級醇（伯醇）、二級醇 （仲醇）、三級醇（叔醇）。 例如： C H 3 C H C H C H 2 C H C H 3C H 3 C lO HC H 3 C H C H 2 C H = C H 2O H2 甲 基 5 氯 3 己 醇4 戊 烯 2 醇 多元醇的命名，要選擇含 OH盡可能多的碳鏈為主鏈，羥基的位次 要標(biāo)明。 C H 3 C H 2 O N a + H 2 O C H 3 C H 2 O H + N a O H較 強 鍵 較 強 酸 較 弱 酸 較 弱 減醇的反應(yīng)活性： CH3OH 伯醇（乙醇） 仲醇 叔醇 pKa 19 醇鈉 (RONa)是有機合成中常用的堿性試劑。 伯醇被氧化為羧酸。 R C C RO HO HRRR C C RRRO+ H 2 OH五、醇的制備 1） 烯烴的水合 2） 硼氫化 氧化反應(yīng) 3 R C H = C H 2 ( R C H = C H 2 ) 3 B H 2 O 2 , O H 3 R C H 2 C H 2 O H( B H 3 ) 酮制備 1） 醛、酮與格氏試劑反應(yīng) 用格氏試劑與醛酮作用，可制得伯、仲、叔醇。 （ 2）雙分子消除反應(yīng)（ E2） R C H 2 C H 2 B r + O H R C H = C H 2 + H 2 O + B r（ ）V = R C H 2 C H 2 B r O H 二 級 反 應(yīng)一步反應(yīng)： B( O H )H C HRC H 2 B r …RC H 2 … B rB … H … C HB — H + C HRC H 2 + B rαβE2反應(yīng)的特點： 1176。 堿（ B：）與離去基團的排斥力小，有利于 B：進(jìn)攻 βH。 3）溶劑的極性 溶劑的極性增大有利于取代反應(yīng)，不利于消除反應(yīng)。但由于 酚羥基連在苯環(huán)上，苯環(huán)與羥基的互相影響又賦予酚一些特有性質(zhì)，所 以酚與醇在性質(zhì)上又存在著較大的差別。因此鄰硝基苯酚的沸點和在水中的溶解度比其異構(gòu)體 低得多，故可隨水蒸氣蒸餾出來。利用此性質(zhì)可以將醚從烷烴或鹵代烴中分離出來。 （ 1）制法 （ 2）物理性質(zhì) 沸點 11℃ ，無色有毒氣體，易液化，與水混溶，溶于乙醇、乙醚等 有機溶劑。 （ 3） 化學(xué)性質(zhì) 環(huán)氧乙烷化學(xué)性質(zhì)活潑，在酸或堿催化下能與多種試劑反應(yīng)，形成 一系列重要工業(yè)原料。 C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 + H I C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3HI + C H3 C H 2 O HC H 3 C H 2 IH I （ 過 量 ） 2 C H3 C H 2 I + H 2 O醚鍵斷裂時往往是較小的烴基生成碘代烷。 O H O HN O℃H N O 3稀N a N O 2 ， H 2 S O 47 ~ 8 OO HN O 2對 亞 硝 基 苯 酚 （ ）8 0 %（ 4）縮合反應(yīng) 酚羥基鄰、對位上的氫可以和羰基化合物發(fā)生縮合反應(yīng)。 P K a 1 7C H 3 C H 2 O H H 2 C O 3O H 1 0 6 . 5 故酚可溶于 NaOH但不溶于 NaHCO3，不能與 Na2CO NaHCO3作用 放出 CO2，反之羥基通 CO2于酚鈉水溶液中，酚即游離出來。 4）反應(yīng)溫度 升高溫度有利于消除反應(yīng)，因消除反應(yīng)的活化能比取代反應(yīng)的大，（消 除反應(yīng)的活化過程中要拉長 CH鍵，而 SN反應(yīng)中無這種情況）。 有利于形成 π鍵時軌道有最大的電子云重疊。 E2與 SN2是互相竟?fàn)?