【正文】 C O HOR. .CH 酸性 羥基的取代反應(yīng) 還原反應(yīng)αH反應(yīng) α 例： 苯甲酸、間甲苯酚和間二甲苯的分離 R C O O H + M g OR C O O H + N a O H( R C O O ) 2 M g + H 2 OR C O O N a + H 2 OR C O O H + N a 2 C O 3 R C O O N a + C O 2 + H 2 OH +② 電離 C O O HO HC H3C H3C H3N a O H水 層油 層C O O N aO N aC H3C H3C H3C O2水 層油 層C O O N aO HC H3H+C O O H一元酸 R C O O H + H 2 O R C O O + H 3 + O二元酸 C O O H( C H 2 ) nC O O HC O O H( C H 2 ) nC O O H 2 O+ H 3 + OK a 1C O O H( C H 2 ) nC O O H 2 O+ H 3 + OC O O ( C H 2 ) nC O O K a 2③ 影響酸性的因素 Ka1Ka2 A、基團(tuán)的電子效應(yīng)對(duì)酸性的影響 —— 給電子作用越強(qiáng) /吸電子作用越弱，酸性越弱 例 : H C O O H C H 3 C O O H C H 3 C H 2 C O O H ( C H 3 ) 2 C H C O O Hp K a 3 . 7 7 4 . 7 4 4 . 8 7 4 . 8 6H C C C H 2 C O O H H 2 C C H C H 2 C O O H C H 3 C H 2 C H 2 C O O Hp K a 3 . 3 2 4 . 3 5 4 . 8 2p K aC O O H C O O HO HC O O HN H 23 . 4 0 4 . 5 4 4 . 9 2N O 2B、基團(tuán)數(shù)目對(duì)酸性的影響 —— 吸電子基團(tuán)數(shù)目越多，酸性越強(qiáng) C、基團(tuán)位置對(duì)酸性的影響 —— 吸電子基團(tuán)離羧基越遠(yuǎn)，酸性越弱 例 : C l C H2 C O O H C l 2 C H C O O H C l 3 C C O O Hp K a 2 . 8 6 1 . 2 9 0 . 6 5例 : p K aC H 3 C H 2 C H C O O HC lC H 3 C H C H 2 C O O HC lC H 2 C H 2 C H 2 C O O HC l2 . 8 6 4 . 4 1 4 . 7 0D、場(chǎng)效應(yīng)對(duì)酸性的影響 例 : COOCOO HCOO HCOO HC H2K a 1 K a 2C H 2練習(xí)： 判別下列化合物的酸性 C O O H C O O H C O O HN O 2N O 2N O 2（ 2）羧基中羥基的取代反應(yīng) ① 酸酐 (anhyride)的生成 ④ 羧酸根離子的親核取代 C O O N a ++C H 2 C lC O O C H 2( C 2 H 5 ) 3 NR C O HR C O HOOR CR COOO+ H 2 OP 2 O 5A、簡(jiǎn)單酸酐 /環(huán)狀酸酐 ② 酰鹵 (acylhalide)的生成 B、混合酸酐 R C O N aO+ R 39。 ( H )+ B r C H 2 C O O RZ n / 乙 醚①② H 3 + ORR 39。R C O HO HH O R 39。+R C O H 2O HO R 39。 C O C R 3OF、影響酯化反應(yīng)速度的因素 —— 空間位阻 酸 C H 3 C O O HR C H 2 C O O HR 2 C H C O O HR 3 C C O O H慢 快醇 R 2 C H O