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正文內(nèi)容

碳四綜合利用可行性研究報(bào)告(留存版)

  

【正文】 業(yè)名稱2006200720082009*2010*燕山石化5858585858上海石化6060606060上海賽科6060608484揚(yáng)子石化4242424242齊魯石化45茂名石化6060606060揚(yáng)巴公司3030303030廣州石化2525253535鎮(zhèn)海煉化2525257575高橋石化1515151515天津石化1818186868金陵石化20福建阿美6060青島煉化202020洛陽(yáng)石化202020其他中國(guó)石化企業(yè)137137137137137中國(guó)石化總計(jì)595610650844844吉林石化4646464646大慶石化3838383868撫順石化2020202020大連石化1030303030大慶煉化3030303030蘭州石化2747474747獨(dú)山子石化1818186868錦州石化1010101010遼陽(yáng)石化1616202020廣西石化2020中石油成都4040其他中國(guó)石油企業(yè)97979797147中國(guó)石油總計(jì)312352356466546中海殼牌4040404040其他60606060160合計(jì)10071062110614101590*其中2010年為預(yù)測(cè)數(shù)據(jù)。聚丙烯是丙烯最大的下游衍生物。2015年預(yù)測(cè)丙烯當(dāng)量需求將達(dá)到2476萬(wàn)噸,2010—2015年間年均增長(zhǎng)率為5.4%。目前我國(guó)酚類抗氧劑主要廠家有南京盛鑫恒精細(xì)化工廠、河南夏邑有機(jī)化工廠、巴陵石化、湖南海利、瀘天化集團(tuán)公司、茂名石化、廊坊龍騰宇精細(xì)化工廠、淄博科盛化工公司、燕山石化、蘭煉、錦州石油六廠、向陽(yáng)化工廠、高橋石化、徐州化肥廠、杭州大洋納米技術(shù)有限公司等。根據(jù)產(chǎn)品預(yù)測(cè)價(jià)格和近期市場(chǎng)情況,技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析取異丁烯的價(jià)格為12300元/噸。2004年我國(guó)的汽油產(chǎn)量為5249.8萬(wàn)噸,國(guó)內(nèi)消費(fèi)量為4709.1萬(wàn)噸。(264抗氧劑)主要用作各種石油產(chǎn)品的抗氧添加劑,某些高分子材料的抗氧劑、穩(wěn)定劑,也可作食品加工業(yè)的抗氧劑。目前國(guó)內(nèi)的石油液化氣主要用作為民用燃料使用。催化精餾脫異丁烷塔的塔頂產(chǎn)品富含異丁烷,進(jìn)入CATOFIN裝置生產(chǎn)異丁烯。分離罐出來的部分液體循環(huán)返回至反應(yīng)器進(jìn)口和新鮮C4原料混合。塔底再沸器利用低蒸壓。用后的再生氣被送回乙烯裝置的再生氣系統(tǒng)。歧化反應(yīng)器的再生需要將催化反應(yīng)器停車,排出碳?xì)浠衔镏笥脽岬獨(dú)饧訜帷F难h(huán)乙烯和來自乙烯裂解裝置的新鮮乙烯混合,然后與歧化反應(yīng)器產(chǎn)物換熱。塔底產(chǎn)品由液位控制送至界區(qū)外的現(xiàn)有乙烯裝置。循序物流的結(jié)果是烴類化合物和空氣能夠連續(xù)的通過裝置。②壓縮機(jī)單元來自反應(yīng)器的熱流體被反應(yīng)器流出物流蒸汽發(fā)生器生成的蒸汽降溫,然后與反應(yīng)器進(jìn)料換熱,進(jìn)入壓縮單元。這些廢氣集中在富氫氣體中,可以用于催化劑還原,在界區(qū)外的PSA單元完成氫氣回收后也可以用于燃料氣。④蒸餾部分蒸餾部分主要由脫丙烷塔組成。 38℃制冷劑(O.2kg/cm178。所有的輕烴類化合物被分離出來并送至烴類化合物排放系統(tǒng)。冷凝后的碳四,經(jīng)回流泵(P505A/B)加壓后,一部分作為反應(yīng)塔回流,另一部分去進(jìn)行甲醇回收。 主要工藝設(shè)備匯總表序號(hào)設(shè)備類型臺(tái)數(shù)備注一靜設(shè)備1加熱爐22塔器33反應(yīng)器34罐125換熱器216過濾器4小計(jì)45二動(dòng)設(shè)備泵10制冷機(jī)1蒸汽透平1其他設(shè)備1小計(jì)13合計(jì)58⑴靜設(shè)備在本項(xiàng)目中主要工藝設(shè)備統(tǒng)計(jì)共有靜設(shè)備臺(tái)數(shù)為45臺(tái)(套)。本項(xiàng)目主要設(shè)備見下表。5803溶漲比4比表面積m178。來自反應(yīng)器反應(yīng)后的醚后碳四物料,進(jìn)入進(jìn)料/產(chǎn)品換熱器(E504)與碳四精餾塔(T501)的底部流出的MTBE進(jìn)行換熱,預(yù)熱后的物料進(jìn)入精餾塔的中部進(jìn)行精餾。剩余的液體經(jīng)閃蒸后送至脫丙烷塔頂冷卻器和低溫回收單元的進(jìn)料冷卻器或者直接送至第二壓縮機(jī)入口罐。丙烷制冷系統(tǒng)是一個(gè)密封循環(huán)系統(tǒng)。尾氣進(jìn)入2號(hào)氣相產(chǎn)品冷卻器進(jìn)一步降溫冷凝至60℃。壓縮機(jī)第四級(jí)出口物料在分離罐中冷卻和分離。另外,再生階段注入的并在催化劑床層上燃燒燃料氣也會(huì)產(chǎn)生熱量。b、CATOFIN反應(yīng)器異丁烷穿過CATOFIN反應(yīng)器固定床催化劑時(shí),轉(zhuǎn)化成異丁烯需要進(jìn)行如下反應(yīng):iC4H10 ﹤﹦﹥iC4H8 + H2 Heat反應(yīng)器系統(tǒng)有一組三個(gè)反應(yīng)器形成的序列組成。冷凝后的塔頂產(chǎn)品進(jìn)入44℃的回流罐?!姹├鋭├淠桩a(chǎn)品靠?jī)伤膲翰钏腿朊摫?。歧化反?yīng)在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行。原料預(yù)處理器的在線吸附時(shí)間為48小時(shí),然后吸附劑需要進(jìn)行再生、首先,原料切換到備用預(yù)處理器,而在線的處理器被停車。原料中幾乎所有的異丁烷作為頂部產(chǎn)品被去。由于加氫反應(yīng)是放熱反應(yīng),反應(yīng)器溫度會(huì)升高。入方出方kg/h104t/akg/h104t/a碳四 焦炭 氫氣 燃料氣 甲醇 MTBE 乙烯 氫氣 PSA尾氣 CDDIB底物料 丙烯 合計(jì) 合計(jì)  產(chǎn)品方案選擇⑴產(chǎn)品方案、產(chǎn)量根據(jù)項(xiàng)目原料來源和產(chǎn)品市場(chǎng)情況,確定本項(xiàng)目產(chǎn)品方案、規(guī)模如下。隨著線性低密度聚乙烯(LLDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)規(guī)模的不斷擴(kuò)大,我國(guó)丁烯1的生產(chǎn)規(guī)模隨之發(fā)展。異丁烯烷基化可制叔丁基苯對(duì)辛基苯酚、。目前各煉油企業(yè)也盡量生產(chǎn)高標(biāo)號(hào)汽油,低標(biāo)號(hào)汽油的生產(chǎn)量已逐步減少,在不少大城市高標(biāo)號(hào)汽油的普及率已相當(dāng)高了,這也是今后油品市場(chǎng)品種結(jié)構(gòu)調(diào)整的發(fā)展方向。本裝置的目標(biāo)市場(chǎng)應(yīng)是精細(xì)化工領(lǐng)域,主要分布在山東、河北、江蘇、浙江。 2009年我國(guó)主要異丁烯生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)量單位:萬(wàn)噸/年企業(yè)名稱能力備注燕山石化用于本公司的丁基橡膠吉化集團(tuán)公司杭州順達(dá)集團(tuán)用于生產(chǎn)聚異丁烯洛陽(yáng)宏利化工廠蘭州煉油化工總廠淄博齊翔工貿(mào)公司遼寧錦州天元公司濱州裕華集團(tuán)東營(yíng)齊發(fā)化工有限公司安徽華利化工有限公司合計(jì)⑵國(guó)內(nèi)需求分析異丁烯是一種重要的有機(jī)化工原料,以異丁烯為原料主要用于生產(chǎn)丁基橡膠、高活性及低活性聚異丁烯、叔丁酚、叔丁胺、甲代烯丙基氯、三甲基乙酸、異戊二烯、對(duì)叔辛基酚的精細(xì)化工項(xiàng)目已成為業(yè)界新一輪開發(fā)的熱點(diǎn)。除廣州乙烯將采用OCT技術(shù)增產(chǎn)丙烯、神華在包頭新建的60萬(wàn)噸/年甲醇制烯烴(30萬(wàn)噸/年丙烯)裝置外,其它新增丙烯能力仍為傳統(tǒng)的乙烯裂解和煉油FCC工藝。但事實(shí)上國(guó)內(nèi)丙烯供需缺口比較大,每年除進(jìn)口少量丙烯單體以外,還進(jìn)口大量的聚丙烯、丙烯腈、環(huán)氧丙烷等丙烯衍生物。⑵國(guó)內(nèi)市場(chǎng)供應(yīng)分析①國(guó)內(nèi)生產(chǎn)狀況分析我國(guó)丙烯的生產(chǎn)主要集中在中國(guó)石化和中國(guó)石油的下屬企業(yè)。綜上所述,本項(xiàng)目裝置規(guī)模合理、工藝技術(shù)先進(jìn)、原料來源穩(wěn)定可靠、產(chǎn)品符合市場(chǎng)要求、基礎(chǔ)設(shè)施條件好,經(jīng)濟(jì)效益好,項(xiàng)目可行。全球范圍內(nèi),有豐富的液化石油氣資源,若能有效地將烷烴直接轉(zhuǎn)化成烯烴,將大大增加烯烴的來源,緩解供需矛盾。擁有豐富而廉價(jià)資源的中東地區(qū)是丙烯產(chǎn)能增長(zhǎng)最快的地區(qū),%。在技術(shù)先進(jìn)可靠的基礎(chǔ)上,堅(jiān)持走國(guó)產(chǎn)化的道路,優(yōu)先采用國(guó)內(nèi)的設(shè)備、材料,盡可能節(jié)約外匯和工程投資,降低工程造價(jià)和生產(chǎn)成本。必須引進(jìn)的技術(shù)、設(shè)備和材料應(yīng)本著少而精和確保重點(diǎn)的原則,在確保實(shí)現(xiàn)裝置工藝技術(shù)的先進(jìn)性和可靠性的前提下,力求做到少引進(jìn)、不引進(jìn)。在生產(chǎn)與需求快速發(fā)展的同時(shí),全球丙烯及其衍生物技術(shù)開發(fā)也一直十分活躍。本著技術(shù)先進(jìn)成熟,裝置性能好,投資省的原則,本報(bào)告中主要技術(shù)推薦采用LUMMUS公司的技術(shù),異丁烷脫氫采用CATOFIN工藝、烯烴易位轉(zhuǎn)化技術(shù)采用OCU工藝,MTBE技術(shù)采用國(guó)內(nèi)的MTBE專有技術(shù),根據(jù)原料供應(yīng)、技術(shù)和市場(chǎng)情況,推薦裝置規(guī)模為年產(chǎn)處理碳四液化氣20萬(wàn)噸。為確保本項(xiàng)目的實(shí)施進(jìn)度,建議建設(shè)單位盡快開展技術(shù)交流和技術(shù)談判,以保證項(xiàng)目的順利開展和早日建成。2008年中國(guó)石化的總產(chǎn)能約為650萬(wàn)t/a,%;中國(guó)石油的總生產(chǎn)能力為356萬(wàn)t/a,約占32.1%。若將這些下游產(chǎn)品的進(jìn)口量折算成丙烯的需求量的話,則國(guó)內(nèi)丙烯的市場(chǎng)缺口在400萬(wàn)噸以上。20102015年間,還陸續(xù)有大連實(shí)德乙烯項(xiàng)目130萬(wàn)噸/年、上海石化園區(qū)的100萬(wàn)噸/年等大型乙烯項(xiàng)目陸續(xù)投建,我國(guó)丙烯能力將進(jìn)一步增加至1973萬(wàn)噸/年。①抗氧劑領(lǐng)域:目前國(guó)內(nèi)以異丁烯為原料與酚類(苯酚、對(duì)甲酚、間甲酚等)進(jìn)行叔丁基化反應(yīng)生產(chǎn)叔丁基酚類系列抗氧劑產(chǎn)品(2,4二叔丁基苯酚,2,6二叔丁基苯酚,2,6二叔丁基4甲基苯酚、3甲基6叔丁基苯酚)的生產(chǎn)廠家已有20多家,在酚類抗氧劑領(lǐng)域,高純異丁烯的年需求量己在萬(wàn)噸以上。⑶價(jià)格預(yù)測(cè)異丁烯國(guó)內(nèi)市場(chǎng)價(jià)格趨勢(shì)見下表: 2006~2007年異丁烯含稅單價(jià)(元/噸)名稱1季度2季度3季度4季度20068900890095009300200785009500980010200200810200110001300015000從國(guó)內(nèi)化工產(chǎn)品市場(chǎng)來看,近幾年,所有化工產(chǎn)品均在高位運(yùn)行,異丁烯的價(jià)格也不例外。國(guó)家目前正在推廣使用高標(biāo)號(hào)汽油,因?yàn)楦邩?biāo)號(hào)汽油更環(huán)保,也更節(jié)能,93號(hào)以上高標(biāo)號(hào)取代90號(hào)汽油是大勢(shì)所趨,總有一天,90號(hào)汽油也會(huì)像70號(hào)汽油一樣退出市場(chǎng)。對(duì)叔丁基苯酚可用來生產(chǎn)對(duì)叔丁基酚醛樹脂、作氯丁膠系膠粘劑、丁基橡膠硫化劑、合成橡膠增粘劑和補(bǔ)強(qiáng)劑、防銹涂料和防銹油等。兩種主產(chǎn)品在近幾年內(nèi)都是供不應(yīng)求,市場(chǎng)風(fēng)險(xiǎn)較小。 產(chǎn)品方案、產(chǎn)量表序號(hào)產(chǎn)品及副產(chǎn)品單位數(shù)量備注1MTBE萬(wàn)噸/年2氫氣萬(wàn)噸/年3丙烯萬(wàn)噸/年4CDDIB底物料(剩余碳四)萬(wàn)噸/年⑵產(chǎn)品規(guī)格①丙烯規(guī)格 丙烯規(guī)格表組分單位規(guī)格丙烯mol % min總烷烴mol % max甲烷wt ppm max20乙烯wt ppm max25乙烷wt ppm max200環(huán)丙烷wt ppm max10乙炔wt ppm max1甲基乙炔wt ppm max2丙二烯wt ppm max21,3丁二烯wt ppm max2氫氣wt ppm max1氮?dú)猓╩ol)wt ppm max100一氧化碳wt ppm max二氧化碳wt ppm max1氧氣(mol)wt ppm max1水wt ppm max甲醇(+異丙醇)wt ppm max5氯化物wt ppm max1總硫wt ppm max1②MTBE MTBE規(guī)格表序號(hào)組分名稱單位指標(biāo)數(shù)值1MTBE(wt)%≧2碳四(wt)%≦3甲醇(wt)%≦4其他(wt)%≦5合計(jì)100③異丁烯規(guī)格(中間產(chǎn)品) 異丁烯規(guī)格表組分名稱wt%丙烷+丙烯max.正丁烷+正丁烯+丁二烯max.異丁烯max.C5+max.乙炔max.50 ppmw醛類max.40 ppmwC5 二烯烴max.100 ppmw總硫max.1 ppmw水max.5 ppmw異丁烷max.平衡、設(shè)備及自動(dòng)化低碳烷烴催化轉(zhuǎn)化制烯烴一直是石油化工領(lǐng)域的研究熱點(diǎn),它將成為新世紀(jì)石油化工技術(shù)研究開發(fā)的重點(diǎn)之一。反應(yīng)產(chǎn)品在反應(yīng)器出口的分離罐內(nèi)閃蒸,輕組分和部分汽化的C4作為氣體離開分離罐,氣體經(jīng)過冷卻水冷卻,起初汽化的部分C4組分液化后再返回到分離罐。 塔頂用冷卻水將頂部產(chǎn)品冷凝,利用丙烯制冷作用冷凝部分氣體以減少脫異丁烷裝置的回流罐的氣體損失。停車后進(jìn)行減壓,C4原料處理器要先排干液體,液體要排至再生排液罐。歧化反應(yīng)催化劑是一種混合物,由氧化鋁載體上的氧化鎂及二氧化硅載體上的的氧化鎢組成。含有甲烷的一小部分乙烯氣體從回流罐排出,排出量用流量控制器調(diào)節(jié),排出的氣體和來自SHU及脫異丁烯裝置的排氣混合,然后送至界區(qū)外乙烯裝置。部分凝液用作該塔的回流回流量用流量控制。這樣,在任何時(shí)候,(a)一個(gè)反應(yīng)器在運(yùn)轉(zhuǎn),(b)一個(gè)反應(yīng)器在再熱和再生,(c)一個(gè)反應(yīng)器泄壓,氣體吹掃,空氣加壓,催化劑沉降或者閥門切換。當(dāng)再熱/再生完成后,為了保證下一個(gè)運(yùn)轉(zhuǎn)周期烴類進(jìn)料的安全,反應(yīng)器被再次抽空。在這個(gè)罐中的壓縮烴類化合物被送至脫丙烷塔進(jìn)料閃蒸罐。采出混合物在第二個(gè)冷氣液分離罐
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