【正文】 博士畢業(yè)， 1990年起在美國(guó)斯克里普斯研究所任化學(xué)教授C2H5OOCC2H5OOCOHOHDETHHHCH2OHMeMeMeC－ OOH Ti(DET)OHCH2OH(R)giycidol 95％ 環(huán) 氧化（ R） 丙烯醇的合成它用于生產(chǎn)β阻斷劑 ︱ 一種治療心臟病的藥。所謂手性是指物質(zhì)的分子和它的鏡像不能重疊，正如我們的左、右手雖然相像但不能重疊一樣。Nicol棱晶由兩塊方解石（ CaCO3） 按一定角度磨制后用加拿大樹(shù)膠粘合而成的鏡體。二、旋光性與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn) ： 1848年法國(guó)巴黎師范大學(xué)化學(xué)家、微生物學(xué)家 Pasteur(1822～ 1895） 在研究酒石酸鈉銨晶體時(shí)，發(fā)現(xiàn)有兩種不同的晶體，這兩種晶體互為實(shí)物和鏡像的關(guān)系，非常相似，但不能重合。用 σ表示。一種物質(zhì)沒(méi)有旋光性，這不是個(gè)別分子的性質(zhì)，而是大量任意分布的可與鏡像重合的分子（即非手性分子）宏觀統(tǒng)計(jì)的結(jié)果。）酒石酸的培養(yǎng)液中生長(zhǎng)，右旋的酒石酸被消耗掉，溶液慢慢從不旋光變成左旋，將（ 177。② 投影式離開(kāi)紙面翻轉(zhuǎn) 180176。 不旋光 不旋光 139 139 125 五、環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)ClBrH H* *ClBrHH* *順－ 1－氯－ 2－溴環(huán)丙烷 反－ 1－氯－ 2－溴環(huán)丙烷無(wú)對(duì)稱面 ,無(wú)對(duì)稱中心 對(duì)映體對(duì)映體共有四個(gè)構(gòu)型異構(gòu)體H H* *HOOC COOH順－ 1,2－環(huán)丙烷二甲酸HH* *HOOCCOOH反－ 1,2－環(huán)丙烷二甲酸對(duì)映體內(nèi)消旋體 對(duì)映體共有三個(gè)構(gòu)型異構(gòu)體HOOC COOHHH順－ 1,4－環(huán)己烷二甲酸有 對(duì)稱面無(wú) 對(duì)映體 ,無(wú)旋光性HOOCCOOHHH反－ 1,4－環(huán)己烷二甲酸反式 1,2－和 1,3－環(huán)己烷二甲酸有對(duì)映體六、不含 C*原子化合物的對(duì)映異構(gòu)例 1 丙二烯型化合物CC CH3CCH3HH對(duì)映體2,3－戊二烯 2,3－戊二烯整個(gè)分子沒(méi)有對(duì)稱面 ,也沒(méi)有對(duì)稱中心 ,雖然分子中沒(méi)有 C*原子 ,但是分子具有手性 ,有對(duì)映異構(gòu)體 (不是順?lè)串悩?gòu) )。100％＝ 50％該 樣品50％右旋體50％外消旋體 25％左旋體25％右旋體75％右旋體右旋體 ∶左旋體＝ 75∶25八、外消旋體的拆分將 外消旋體分開(kāi)成為左旋體和右旋體的操作叫外消旋體的拆分外消旋體的拆分① 機(jī)械拆分法② 微生物拆分法③ 選擇吸附拆分法④ 誘導(dǎo)結(jié)晶拆分法⑤ 化學(xué)拆分法機(jī)械拆分法 利用外消旋體中對(duì)映體的結(jié)晶形態(tài)的差異，借肉眼直接辨認(rèn)或通過(guò)放大鏡進(jìn)行辨認(rèn)，而把兩種結(jié)晶體挑揀分開(kāi)。)－ 氯霉素(+)－ 氯霉素晶體冷卻 過(guò)濾 (－ )－ 氯霉素濾液化學(xué)拆分法 這種方法應(yīng)用最廣。由于形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，碳碳單鍵不能自由旋轉(zhuǎn)，同時(shí)也限制 Br － 只能從溴嗡離子的反面進(jìn)攻，因此 Br － 進(jìn)攻兩個(gè)碳原子的機(jī)會(huì)均等，所以得外消旋體。通過(guò)這種方法，只要第一次加入少量左旋體（或右旋體）就能交替地把外消旋體分為左旋體和右旋體。 現(xiàn)有一個(gè)不對(duì)稱合成該化合物的樣品，經(jīng)測(cè)定其比旋光度為 +176。構(gòu)型異構(gòu)體數(shù) =2n (n是不相同的 C*數(shù)） 外 消旋體數(shù) =2n1酒石酸 HOOC－ C*HOH－ C*HOH－ COOHCOOHHOOHHCOOHHCOOHHOHHOCOOHHCOOHHOHHCOOHOHCOOHHHHOCOOHOH(Ⅳ )(Ⅲ)(Ⅰ) (Ⅱ )右旋酒石酸 左旋酒石酸 內(nèi)消旋 (meso)酒石酸(2R,3R)(+)酒石酸 (2S,3S)(－ )酒石酸 (2R,3S)內(nèi)消旋酒石酸 無(wú) 旋光性 (手性 )有旋光性 (手性 )酒石酸只有三個(gè)構(gòu)型異構(gòu)體酒石酸的物理常數(shù)酒石酸 熔點(diǎn) ℃ 比旋光度 [α]25D 20％ 水溶液 溶解度g、 270176。這 好比兩個(gè)螺絲釘，一個(gè)螺紋向左，一個(gè)向右，如果把它們鉆到木板中（非手性環(huán)境），兩者都可以旋進(jìn)去，而且難易程度相同。物質(zhì)的折射率愈大，表明光在前進(jìn)中受到的阻礙愈大，其速度就愈小，也就是物質(zhì)分子中電子振動(dòng)愈強(qiáng)。非手性分子必定不旋光，不旋光的分子必定是非手性分子。AB CED F旋光儀影響旋光度的因素溶液濃度樣品管長(zhǎng)度光的波長(zhǎng)測(cè)定溫度（通常 20℃ ）溶劑（通常用水）為了便于比較，化學(xué)家引入了比旋光度的概念。指 非鍵合 原子間的空間關(guān)系。若用實(shí)物模型操作，你總不能讓他們互相重合。實(shí)際上，它們結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系就像你的左手和右手一樣，表面上一模一樣，但是你的左手永遠(yuǎn)不能很舒適地戴進(jìn)你的右手套里。構(gòu)型異構(gòu)基團(tuán)空間取向構(gòu)象異構(gòu) 交叉式、重疊式圍繞單鍵旋轉(zhuǎn)順?lè)串悩?gòu) or幾何異構(gòu)對(duì)映異構(gòu)非對(duì)映異構(gòu)雙鍵順?lè)串悩?gòu)只能是非對(duì)映異構(gòu)環(huán)狀順?lè)串悩?gòu)既可能是對(duì)映異構(gòu)，也可能是非對(duì)映異構(gòu)一、物質(zhì)的旋光性 光波是一種電磁波，它的振動(dòng)方向與其前進(jìn)方向垂直。比旋光度 （ [α]tD） 在鈉光源下，每毫升含有 1g待測(cè)物質(zhì)的溶液，置于 1dm長(zhǎng)的樣品管中，在