【正文】 化開裂 1． KMnO4為氧化劑（芳稠環(huán)，電子云密度高） N O 2 N O 2K M n O 4H 2 OC O O HC O O HN NK M n O 4H 2 OC O O HC O O H 2． 催化氧化 O2/V2O5 產物為順丁烯二酸 O2/ V2O5O2/ V2O5C O O HC O O HH C O O HH C O O H HCH COOO 還原反應 Reduction Reaction 概 述 Figure 意 義 ： N O 2 N H 2 CO CHO HC C C H C HO H多 相 催 化 氫 化 （ d 軌 道 C o , R h , P d , P t … ) H2↑均 相 催 化 氫 化 （ 將 催 化 劑 變 為 絡 合 物 ） 兩 相 H2↑ / 液 相 T T C轉 移 氫 化 （ 采 用 有 機 氫 源 H2N N H2HH 2 O1. 金屬復氫化合物還原劑 LiAlH4 KBH4 (1)LiAlH4為還原劑 C C C X特 點 ： ① 還 原 能 力 強 , 除 外 ， 都 被 還 原 ， 選 擇 性 弱，② 穩(wěn) 定 性 差 ， 遇 水 、 醇 ， S H 化 合 物 分 解 , 所 以 用 無 水 醚 為 試 劑C H O C H 2 O HL i A l H 4E t 2 OOCOCHCHCO H O HL i A l H 4E t 2 O（ 2） KBH4 NaBH4 LiBH4 機 理 : C OH BH HH C H O B 機 理 與 用 L i A l H 4 相 同特 點 ：R C RO 39。H A l H 3RCRO A l H 339。O 3H 2 O R C H O + R 39。2H2O) (H5IO6) O HO HO HO HV 3 0 : 1 不 被 氧 化 （ 但 能 被 P b ( O A c ) 4 氧 化 )O HO HH 3 C H CO HC H 2O HC H 3 C H O + H C H OH I O 4 第三節(jié) 醛、酮的氧化 一 醛的氧化 1. KMnO4為氧化劑 1. KMnO4為氧化劑 C H O C O O HK M n O4 / C H 3 C O C H 3H 2 OO C H O O C O O HK M n O 4/ H 2 OOO 2. 鉻酸 C H OOOC O O HOOH 2 C r O 4胡 椒 醛 3. Ag2O為氧化劑 C C C H O C C C O O H( ) 含 有 雙 鍵 采 用 此 氧 化 劑C H O C O O HA g 2 O 4. 有機過酸：（氧化芳醛） A r C HOR C OOO H A r C HOO O C RO+ A r C HOOa b R C O Oa : H C O A rO ( 帶 供 電 基 的 芳 環(huán) O H O M e 及 其 以 上 )A r C O HOb :( 無 取 代 基 的 芳 環(huán) o r 帶 吸 電 基 的 芳 環(huán) )OOC H O OOO HC H 3 C O 3 H ( 水 解 后 產 物 )C H O C O O HC H3 C O 3 H 二 . 酮的氧化 1． BaeyerVilliger氧化 1． BaeyerVilliger拜爾 維利格 氧化 R CR 39。 R CR O39。OR C R 39。 H2O ） H N N H催 化 氫 化無 機 還 原 劑 K B H4 N a B H4有 機 還 原 劑 H C N H 2O化 學 還 原分 類第二節(jié)不飽和烴的還原 一 . 炔、烯烴的還原 A l N i + N a O H H 2 O N a 2 A l O 4 + N i + H 2 ↑1 多相催化氫化法 （催化劑 Ni , Pd , Pt ） ?① 鎳為催化劑 : ?RNi(Raney Ni)(活性 Ni): ②鈀 (Pd)為催化劑 P d C l 2 + H 2 P d ↓ + H C l P d ( 黑 色 粉 末 )P d C l 2 + H C H O + N a O H P d ↓ + H C O O N a + N a C l + H 2 O鈀 黑載 體 鈀 ： 加 入 載 體 （ 活 性 炭 、 C a C O 3 、 B a S O 4 、 硅 藻 土 、 A l 2 O 3 )增 大 比 表 面 ， 增 大 活 性鈀 C （ P d /C )L i n d l a r ( 林 德 拉 ） 催 化 劑 P d / B a S O 4 / 喹 啉 炔 烯L i n d l a r③鉑（ Pt） 為催化劑 鉑載 體 鉑N a 2 P t C l 6 + 2 H C l + 6 N a O H P t + 2 H C O O N a + 6 N a C l + 4 H 2 OH 2 P t C l 6 + N a B H 4 P tP t O 2 A d a m s( N H 4 ) 2 P t C l 6 + 4 N a N O 3 P t O 2 + 4 N a C l + 2 N H 4 C l + 4 N O 2 + O 2亞當斯催化劑 第二節(jié)不飽和烴的還原 一 炔、烯烴的還原 亞當斯 1889年生于美國波士頓， 1908年畢業(yè)于哈佛大學，曾在柏林Ｅ H① 活 性 較 L i A l H 4 差 , 一 般 只 能 還 原 但 選 擇 性 好② 使 用 條 件 :在 H 2 O 、 R O H 中 使 用 ， 與 L i A l H 4 正 相 反例 C H ON O 2C H 2 O HN O 2N a B H 4C H 3 O HOC O O E tO HC O O E tN a B H 4H 2 O 酯 羰 基 不 被 還 原 （ L i A l H 4 能 還 原 酯 羰 基 ）OOO HO1 / 4 當 量 N a B H 4E t O H飽 和 醛 酮 的 活 性 大 于 α , β 不 飽 和 醛 酮2 異丙醇鋁為還原劑 （ MeerweinPonndorfVerley） 米爾魏因 龐多夫 韋萊 R C H O + C H 3 C H 2 O H R C H 2 O H + C H 3 C H O( i P r O ) 3 A lo p p e n a u e r特 點 ：① 可 逆 反 應 ， 增 加 異 丙 醇 鋁 的 用 量 ， 收 率 提 高② 醛 用 （ E t O ） 3 A l 。 + A l H 4RCRO39。CO OCORH HR 39。2H2O) (H5IO6) 2. 過碘酸為氧化劑 (HIO4[ O ]仲 酮 1. 鉻酸為氧化劑 H2CrO4 C H O HRR 39。OO O C R39。費歇爾實驗室從事博士后研究工作。 酮 用 （ i P r O ） 3 A l③ 反 應 有 選 擇 性 ， 還 原 C H O , o r COO 2 N C CHOC H 2 O HN H A cO 2 N CHCO HC H 2 O HN H A c（ i P r O ） 3 A li P r O H＊氯 霉 素P h CHCHC H O P h CH CH C H 2 O HA l ( O E t ) 3E t O H還 原 有 選 擇 性第四節(jié) 羧酸及其衍生物的還原 一 .酰氯的還原 1. Rosenmund羅森蒙德 反應： 催化氫化選擇性還原醛的反應 酰氯用受過硫－喹啉毒化的鈀催化劑進行催化還原，生成相應的醛： R C C lOR C HOH 2 / P d B a S O 4喹 啉 硫 / 二 甲 苯N O 2C l O CN O 2C H OH 2 / P d B a S O 4喹 啉 硫 / 二 甲 苯P h H C CH C O C l P h H C CH C H OH 2 / P d B a S O 4喹 啉 硫 / 二 甲 苯反應物分子中存在硝基、鹵素、酯基等基團