【正文】 n 降解 A r N H 2COX 2 / N a O HA r N H 2 + C O 2OOON HOON a O HN H 2OOO N aC l 2 / N a O HN H 2OO N aH+N H 2OO HN H 3例： 制備芳香伯胺 三． 胺類化合物的性質(zhì)（ I） ? 結(jié)構(gòu)分析 ? 有堿性 ? 有親核性 ? 可被氧化劑氧化 有未共用電子對 有活潑氫 ? 可被強(qiáng)堿奪取 ? 可 被氧化劑氧化 N NH HNRR RRRHRNN原子上的孤對電子 : 1. 堿性 (basicity): 2. 親核性 (nucleophilicity): + C ON δ+ δ N + H X δ+ δ （一）堿性與成鹽反應(yīng) N H 3 + H 2 O N H 4 + + O H N H 2 + H 2 O R N H 3 + + O H R 1. 胺在水溶液中的 堿性 主要取決于 水的 溶劑化效應(yīng) 電性效應(yīng) 空間效應(yīng) 給電子基 N電子云密度 ↗ 堿性 ↗ 2. 判別堿性的方法 形成 銨正離子 的 穩(wěn)定性 堿性 : 脂肪叔胺 脂肪仲胺 脂肪伯胺 NH3 （ 1）電子效應(yīng) 芳香胺堿性小于氨和脂肪胺 芳香胺的堿性強(qiáng)弱是： NH2N HNpKb 中性 原因： NHHpπ共軛，使 N電子云密度降低， 堿性比氨弱 （ 2）溶劑化效應(yīng) 溶劑化效應(yīng)是給電子的， N上的 H越多，溶劑化效應(yīng)越大，形成的銨正離子就越穩(wěn)定。N N H 2H 2 / N i? 腈、酰胺、肟、腙的還原 （第 12章） （第 12章） （第 10章） 肟 腙 N HOOK O Ho r K2C O3NOOKR XNOORN H2N H2N H2R或 R O T s? Gabriel 伯胺合成法 （請結(jié)合上節(jié)課內(nèi)容學(xué)習(xí)） 鄰苯二甲酰亞胺 （肼解） 或 水解 對甲苯磺酸酯 SN2機(jī)理 S C H 3OOORR O T s ＝? 酰胺的 Hofmann 降解（ Hofmann重排） （新內(nèi)容） Hofmann 降解 R C N H 2O B r2 / N a O H R N H2 + C O 2比原料少一個碳 2. 脂肪族仲胺的制備（一些方法與伯胺的制備類似） ? 伯胺的烷基化（鹵代烷的取代） 此方法在合成上的主要問題是什么？ ? 醛酮的還原胺化（亞胺的還原） ? N取代酰胺的還原 R X R N H +R 39。R R1N R4R3R2X一 . 胺類化合物（ Amine) 伯 胺 （一級胺） 仲 胺 （二級胺） 叔 胺 （三級胺） R = 烷基： 脂肪胺 芳基： 芳香胺 季銨鹽 （四級銨鹽） ? 類型 注意胺的伯、仲、叔胺的分類與醇的伯、仲、叔醇的分類的差異。除叔胺外，伯胺和仲胺均易生成分子間的氫鍵。H X ( 堿 吸 收 )R NR 39。R 3 N XR 39。 紅色染料 （百良多息）在小腸中分解 成 磺胺 ——第一個抗菌藥物 磺胺藥物的臨床應(yīng)用 ? 1933年，百良多息正式應(yīng)用于臨床治療，因葡萄球菌 感染患敗血病病危的小孩得到康復(fù)。 （ 2）化學(xué)特性反應(yīng) ——加熱分解反應(yīng) 這種反應(yīng)稱為 霍夫曼消除反應(yīng) 。N N N N N H C H 3對甲氨基偶氮苯 一端與烴基相聯(lián) — 重氮化合物 二端與烴基相聯(lián) — 偶氮化合物 偶氮苯 重氮化合物 CH2N2 重氮甲烷 N N C l氯化重氮苯 一、芳香重氮鹽的反應(yīng) N aN O 2N H2HCl+ + N 2+C lNaC l+ 0~5℃ 氯化重氮苯 芳香伯胺 第四節(jié) 重氮化合物和偶氮化合物 ? 重氮鹽的反應(yīng)類型 ? 取代（主要反應(yīng)） ? 偶聯(lián) ? 還原 1. 重氮鹽的取代反應(yīng) A r XA r HA r C NA r O HA r N 2 X（一）重氮基被鹵素或氰基取代（放氮反應(yīng)） N 2 + H S O 4 O H N2+ C u 2 (C N ) 2 , K C NH 2 S O 4 , H 2 ON 2 + C l C u 2 C l 2 , H C lN 2 + H S O 4 C N N2+ C l N2+ 此法稱為 桑德邁爾 （ Sandmeyer） 法， 適合于 氯、溴、氰基 的引入。 H 2 N S O 2 N H CN H 2N HH 2 N S O 2 N HNSH 2 N S O 2 N HNN磺胺胍 (.) 磺胺噻唑 (.) 磺胺嘧啶 (S. D.) （七）烯胺 氨基直接與雙鍵相連的化合物，稱為 烯胺 。CR NRR N H2 +H+R2N HR 39。n B u L i RNR 39。 物態(tài)： 除甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺為氣體其他均為液體或固體。 CH3NH2 H—NH2 氨 甲胺 R N H2 R N H R 39。N O HH 2 / N iRC HR 39。N R 2H 2C H( H ) R 39。CR O+N o R e a c t i o n+ H 2 O+ H 2 O? 與醛酮的親核加成反應(yīng) 1o 胺 2o 胺 3o 胺 亞胺 烯胺 N H 2+ C H 3 O H H 2 S O 4 , 2 5 0O C2 5 3 0 a t mN ( C H 3 ) 2+ H 2 O芳胺烴化的條件要劇烈的多 : R 39。 N+ C H 3 C C lO NC C H 3O H 2 OO ON OC H 2 C H 2 C N1 ) C H 2 C H C N