【正文】 將對硝基苯乙酮和氯苯加到搪玻璃反應釜中，在攪拌下加入全量的 2~3%的溴素。加入乙醇，升溫，在 32~34℃ 反應 5h。產(chǎn)生一個手性中心，產(chǎn)物是外消旋的。冷卻后，將制得的異丙醇鋁 /異丙醇溶液壓至還原反應釜中。 此法的優(yōu)點在于原料消耗少，設備簡單，成本較低；缺點是產(chǎn)物光學純度低。 氯霉素的合成 (1) 工藝原理 氨基的?；?，?；噭轷?(酯的氨解 )。 (3) 拆分條件與影響因素 氨基醇在水中的溶解度較小，轉(zhuǎn)化為鹽酸鹽可增加溶解度，但拆分的得量減少。有研究表明，在其它條件不變的情況下，使用含水 %的異丙醇的收率較含水 %的異丙醇的收率低 6~8%。 (2) 工藝過 程 于干燥的反應釜中加入潔凈的鋁片，少許無水三氯化鋁及少量無水異丙醇，升溫使回流。反應終點后 (取少量反應液過濾，往濾液加入碳酸氫鈉中和至呈堿性，應不顯紅色 )，反應液冷至 10~13℃ 析出結(jié)晶，過濾，結(jié)晶依次用水和 1~%的碳酸氫鈉溶液洗至 pH7，取出，得乙酰化物，避光保存。然后測定終點 (取反應物少許，過濾，往一份濾液中加入兩份六次甲基四胺的氯仿溶液，加熱振搖，冷后如不呈混濁表示已到反應終點 )。 芳胺和酚類所形成的自由基穩(wěn)定，有抑制鏈式反應進行的作用，應避免引入。 脫水值越大，表示硫酸含量越高或含水量越少，則混酸的硝化能力 越強 (唐培堃 . 精細有機合成化學及工藝學 , 第二版 , 天津大學出版社 , 2020, p153)。 ② 由苯乙烯經(jīng) Prins 反應的路線 (邢其毅法 )，路線較短，但需要高壓釜及 高真空蒸餾設備。但仍是治療傷寒的首選藥物。比旋度 [alpha]D25=+~+ 度 (無水乙醇 )。此法步驟多，國外有應用。 應控制原料乙苯的純度 95%，含水量高可致反應速率降低，硝化收率下降。用亞硫酸氫鈉溶液洗去過氧化物后進行水蒸汽蒸餾，回收末反應的對硝基乙苯，再循環(huán)套用。 對硝基 a氨基苯乙酮鹽酸鹽的合成 (1) 工藝原理 Del233。 對硝基 alpha乙酰胺基苯乙酮的合成 (1) 工藝原理 氨基的?；H核加成 消除反應。 甲醛水溶液常含不定量的聚甲醛，聚甲醛解聚速率較低，因此應盡量控制甲醛水溶液中聚甲醛的含量。母液套用于溶解氨基醇鹽酸鹽。之后母液又變?yōu)橛倚^續(xù)拆分出右旋氨基醇。冷至 7℃ 過濾洗滌 ，干燥，得氯霉素成品。濾液的總胺、游離胺及旋光含量符合要求后，投入氨基醇消旋體，消旋體的量為右旋體的二倍。 還原完畢，將反應物壓至盛有水及少量鹽酸的水解釜中。測 pH應為。再加入適量水，攪拌，冷至 3℃ ，離心分離，得到對硝基 alpha氨基苯乙酮鹽酸鹽 (水解物 )。加畢繼續(xù)反應 1h。 反應物中含對硝基苯乙酮、對硝基苯甲酸、對硝基乙苯和微量過氧化物等。分去廢酸。此法使用符合構(gòu)型要求的反式對硝基肉桂