【正文】 內(nèi)，就可以記錄質(zhì)量為{。架最直接的信息，因而對有機化合物結構鑒定很有價值.與氫譜一樣，dC比dH大很多，出現(xiàn)在較寬的范回內(nèi)，它對核所處化學環(huán)境更為敏感，結構上的微小變化可在碳譜上表現(xiàn)出，幾乎每個碳原子都能給出一條譜線，故對判斷化合物的結構非常有利.同時由于不同種類碳原子的弛豫時間相差較大，因而可以借以了解更多結構信息及分子運動情況.第十二章 質(zhì)譜分析習題解答，:(1)真空系統(tǒng)，質(zhì)譜儀的離子源、質(zhì)量分析器、檢測器必須處于高真空狀態(tài)。(4)苯cc鍵，k=。(2)了解試樣有關的資料。S:Sr.39。.。這樣，求出一定的峰值吸收系數(shù)即可測出一定的原子濃度。.0212lLog(IMg/lMo)ogr民![gLog(IMg/lMo)。⑥內(nèi)標元素含量一定的。即準確測出該譜線的波長，然后從元素的波長表中查出未知譜線相對應的元素進行定性。4. 何謂元素的共振線、靈敏線、最后線、分析線，它們之間有何聯(lián)系?解:由激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷所發(fā)射的譜線稱為共振線(r，nanceline)。高壓低高，100例K高主要用于易熔金屬合金試樣的分析及高含火花量元素的定量分析及難激發(fā)元素的測定。247。.1139。.:IV/mLtpHV/mLpHV/mLpH254。川，η，?如何估量這種選擇性?解:，內(nèi)參比溶液，內(nèi)參比電極組成，它主要對欲測離子有響應，而對其它離子則無響應或響應很小，因此每一種離子選擇性電極都具有一定的選擇性.?應如何減免之?解:誤差來源主要有:(1)混度，主要影響能斯特響應的斜卒，所以必須在測定過程中保持掘度恒定.(，相對誤若f.%=4nDE，因此必須要求測量電位的儀器要有足夠高的靈敏度和準確度.(3)干擾離子，凡是能與欲測離子起反應的物質(zhì)，能與敏感膜中相關組分起反應的物質(zhì)，以及影響敏感膜對欲測離子響應的物質(zhì)均可能干擾測定，引起測量誤差，因此通常需要加入掩蔽劑，必要時還須分離干擾離子.(4)另外溶液的pH，欲測離子的濃度，電極的響應時間以及遲滯效應等都可能影響測定結果的準確度.|么一般來說，電位滴定法的誤差比電位測定法小?解:，因此，在電位滴定法中溶液組成的變化，溫度的微小波動，解:主要包括晶體膜電極。.0613 !7 。乙酷=()X()%=%叭39。解:將有關數(shù)據(jù)代入公式得:1=[()/()+8]X100=28ιt合物A 與正二十四燒及正二十六燒相混合注入色譜柱進行試驗，得調(diào)整保留時間為A，nC24H50，nC26H54，計算化合物A 的保留指數(shù)。=(乒)=(一.._)=1。但結果的準確度取決于進樣量的重現(xiàn)性和操作條件的穩(wěn)定性.，:準確稱取樣品，加入一定量某種純物質(zhì)作為內(nèi)標物，(或峰高)).內(nèi)標法是通過測盤內(nèi)標物與欲測組份的峰面積的相對值來進行計算的，網(wǎng)而可以在一定程度上消除操作條件等的變化所引起的誤差.內(nèi)標法的要求是:內(nèi)標物必須是待測試樣中不存在的:內(nèi)標峰應與試樣峰分開，并盡量接近欲分析的組份.內(nèi)標法的缺點是在試樣中增加了一個內(nèi)標物，常常會對分離造成一定的困難。目前認為火焰中的電離不是熱電離而是化學電離，ep有機物在火焰中發(fā)生自由基反應而被電離。一般選擇極性的或是氫鍵型的固定液，這時試樣中仔細分按與固定液分子間形成氫鍵的能力大小先后流出，不易形成氫鍵的先流出，最易形成氫鍵的最后流出。分析極性試樣時，由于與惰性中心的相互作用，會造成譜峰的拖尾。一般j在擇4060 目，6080 目及80100目等。(3)傳質(zhì)項系數(shù)CuC包括氣相傳質(zhì)阻力系數(shù)Cg和液相傳質(zhì)阻力系數(shù)CI兩項。?各有什么作用?、分離系統(tǒng)、39。?曲線的形狀主要受那些因素的影響?解:參見教材P1416， C為傳質(zhì)阻力工頁。用在不同流速下的塔板高度H對流速u作圖，得Hu曲線圖。然而與極性因寇被配合使用時，吁能斗會造成回運被分布不均勻，從而F響性效3 故般適用于分析4222。上實現(xiàn)分離，主要取決于組分與兩相親和力的差別，及固定液的性質(zhì)。由于載氣的熱傳導作用，使鴿絲的溫度下降，電阻減小，此時熱導池的兩個池孔中鴿絲混度下降和電阻減小的數(shù)值是相同的。分析中，為什么要用定盤校正囚子?在什么條件下可以不用校正因子?解:色i普寇量分析是基于被潰。由上述計算公式可見p 使用這種方法的條件是:經(jīng)過色譜分離后、樣品中所有的組份都要能產(chǎn)生可測量的色譜峰.該法的主要優(yōu)點是:簡便、準確。 n=16(lR21Y2)2=16X172=4624(2)t39。tt樣，得到色譜圖。分合提.‘2良號可1*.ft(g)197。二，39。而電池電動勢的變化可以反映試液中欲測離子濃度的變化。.\39。解:(a)參考教材p13隊(b) 結合(a)中求得的aF及上表中VLa=，采用下式即可求得K39。當在感應線圄上施加高頻電場時，由于某種原因(如電火花等)在等離子體工作氣體中部分電離產(chǎn)生的帶電粒子在高頻交變電磁場的作用下做高速運動，碰撞氣體原子，使之迅速、大量電離，形成雪崩式放電，電離的氣體在垂直于磁場方向的截面上形成閉合環(huán)形的渦流，在感應線圈內(nèi)形成相當于變壓器的次級線圈并同相當于初級線圈的感應線圈鍋合，這種高頗感應電流產(chǎn)生的高溫又將氣體加熱、電離，并在管口形成一個火炬狀的穩(wěn)定的等離子體焰矩。進行光譜定性分析有以下三種方法:(1)比較法。用內(nèi)標法進行測定時，是在被測元素的譜線中選擇一條譜線作為分析線，在基體元素(或定量加入的其它元素)的譜線中選擇一條與分析線均稱的諧線作為內(nèi)標線，組成分析線對，利用分析線與內(nèi)標線絕對強度的比值及相對強度來進行定量分析。。而且空心陰極燈一般并不發(fā)射那些鄰近波長的輻射線經(jīng)，因此其它輻射線干擾較小。(2)標準加入法:本方法適用于試樣的確切組分未知的情況。ot=c、/VσH L 1139。7 .異丙叉丙酣有兩種異構體: CH3C(CH3)=CHCOCH3 及CH2=C(CH3):(a)最大吸收波長在235nm 處，emax=。外因:試樣狀態(tài)，測試條件，溶劑效應，制樣方法等。時構體 問時調(diào)檢測創(chuàng)J?解:后者分子中存在C=O，在1600cml會有一強吸收帶，而前者則無此特征峰. 區(qū)間，(町，苯(11)，或4一叔丁基甲苯中的哪一個?說明理由.σ Icm13640 2500 1140解:應為III，因為R中在17402000cml 之間存在一個雙峰，強度較弱，為對位雙取代苯的特征譜帶，而在25003640cml 之間的兩個中強峰，則為CH3對稱與不對稱伸縮振動的特征譜帶.第十一章核磁共振波譜法習題解答=gHO/句，可以說明一些什么問題?解::(1)對于不同的原子核，由于磁旋比g不同，發(fā)生共振的條件不同。飛tt*度為L的光也Ji又無a草場的ilt多空間，{咆壓為237。皖、異丁皖、氨氣等，用高能量的電子(100eV)轟擊反應氣體使之電離，電離后的反應分子再與試樣分子碰撞發(fā)生分子離子反應形成準分子離子QM+.和少數(shù)碎片離子。?從這些離子的質(zhì)譜峰中可以得到一些什么信息?解: (1)分子離子。有關，困化在摞移間.!M..子態(tài)以各孫不同的i!lf在運動.摘毯IJ、!itφ.辛苦忽略盲目子{礫39。 當磁場強度改變時，共振頻率也隨著改變. ，欲使19F及l(fā)H產(chǎn)生共振信號，外加磁場強度各需多少?解:BO(1H)=2pno/g=2 X (19F)=2 ，在相同強度的外加磁場條件下，發(fā)生核躍遷時何者需要較低的能量?解:設外加磁場為H，則1H發(fā)生躍遷需要吸收的電磁波頻率為:00(1日)=2 X1027 X1034= X106日s1=\但Iz對于31P核:nO(31P)=2 XI027 XI034==?它有什么重要性?在lHNMR 中影響化學位移的因素39。(2)mm單位.， 107σ/cm39。0肋二。f..E.。10. 保證或提高原子吸收分析的靈敏度和準確度，應注意那些問題?怎樣選擇原子吸收光譜分析的最佳條件?解:應該從分析線的選擇、光源(空心陰極燈)的工作電流、火焰的選擇、燃燒器高度的選擇及狹縫寬度等兒個方面來考慮，選擇最佳的測定條件。在原子吸收法的實驗條件下，原子蒸氣中基態(tài)原于數(shù)比激發(fā)態(tài)原子數(shù)多得多，所以測定的是大部分原子。哇ω〉 〈 …………………… ?，._1。③分析線對選擇需匹配:兩條原子線或兩條離子線，兩條譜線的強度不宜相差過大。若兩者譜線出現(xiàn)在同一波長位置上，即可說明某一元素的某條譜線存在。(2) 由于趨膚效應的存在，穩(wěn)定性高，自吸現(xiàn)象小，測定的線性范圍寬。在電解過程中，于試液中加入某種特定物質(zhì)，以一定強度的恒定電流進行電解，使之在工作電極上(陽極或陰極)電解產(chǎn)生一種試劑，此試劑與被測物質(zhì)發(fā)生定量反應，當被測物質(zhì)反應完全后，用適當?shù)姆椒ㄖ甘窘K點并立即停止電解。C()一 ιωJ+ 150(e)利用(ι)(d)分別求得的CF及CLa3+利用下式計算:Ksp=[La3+][F]3第五章伏安分析法習題解答?解:使用小面積的極化電極如滴乘電極或微錦電極，溶液保持靜止(不攪拌)2. 在極譜分析中所用的電極，為什么一個電極的面積應該很小，而參比電極則應具有大面積?解:使用小面積的電極作陰極，可以使電極上具有較高的電流密度，可以使電解過程中陽極產(chǎn)生的濃差極化很小，陽極的電極電位保持39。| IJI民j rJm m翩翩幅圄嗣固自然后，以亂嚼l224。(b)。Ci C 5 億39。 ? 鄰工氯來22叫陽39。值如下表所示:甲酸乙酸環(huán)己酣兩酸峰面積響應值S39。R2/39。柱往上分另知別11為5，1γ39。但是由于同一檢測器對不同的物質(zhì)具有不同的響應值，所以兩個相等量的物質(zhì)得出的峰面積往往不相等，這樣就不能用崎面權來直接計算物質(zhì)的含量a為了使檢測器產(chǎn)生的響應訊號能真實地反映出物質(zhì)的含量，就要對響應值進行校正，因此引人定量校正因子。tt入試樣組分以后，裁氣流經(jīng)參比池，而裁氣帶著試樣組分流經(jīng)測量池，由于被測細分與載氣組成的混合氣體的導熱系數(shù)和裁氣的導熱系數(shù)不同，因而測f圭2的兩根鴿絲的電阻值之間有了主葷主異。根據(jù)此規(guī)律:(1)分離非極性物質(zhì)一般邊用非極性固定液，這時試樣中各組分按沸點次序先后流出39。白色組體(重11101白色扭體結〉則與之相反F 由于在假燒時加入了助熔劑〈碳酸納)，成為較大的疏松顆位，其機械強度不如紅色 抱體。此時性效最高。形成類似渦流的流動，因而引起色諧的擴張。氣相色譜就是根據(jù)組分與固定相與流動相的親和力不同而實現(xiàn)分離。而B=2rDgr是因載體填充在柱內(nèi)而引起氣體擴散路徑彎曲的因數(shù)(彎曲因于)，Dg為組分在氣柑中的擴散系數(shù)。(1)表面化學惰性，Il表面沒有吸附性或吸附性很弱，更不能與被測物質(zhì)起化學反應.(2)多孔性，I]表面積大，使固定液與試樣的接觸面積較大(3)熱穩(wěn)定性高，有一定的機械強度，不易破碎(4)對擔體粒度的要求，要均勻、細小，從而有利于提高柱效。(見P2η 命硅藻土型抱體表面含有相當數(shù)量的硅醇基因1叫H以及〉A山，〉Feo一等基因，具有細孔結構，并呈現(xiàn)一定的pH 值，放擔體表面就有吸附活性，又有催化活性。(3)分離非極性和極性混合物時，一般選用極性固定液，這時非極性組分先出峰，極性組分(或易被極化的組分)后出峰。使?jié)舛扰c待測組份相近。苔板高度分別為:r…39。R(B)/tM=()/=(2) R=[tR(B)tR(p)]x2/(YB+YP)=() X2/(+)=，速率方程中A，B，計算最佳流跡和最小塔板高度。=1/539。.0413. 。::()=故未知樣中末、對二氯苯、鄰二氯苯的質(zhì)量分數(shù)分別為:第四章習題解答?對于一個氧化還原體系:Ox +ne=Red根據(jù)能斯特方程式:E=EOOx/Red+TRlnFlog(aOx/aRed)對于純金屬，活度為1，故上式變?yōu)?n RT_E=EV+一一lnα 4M39。=(/.1，O，.2!39。.J? .唱1 12 13 14 15 t6 17V/mL(c) 從(b)表數(shù)據(jù)可以計算如下的二階微商，可以看出終.Iv!呱1 2pH/223。(Vc +VL，(3)九=Kc.. H= . .rsI(1)A A lV+V J\. ..S /c..= c只hxX H(V+Vs)hxVc..=h..cA hs a?甘→(2)繪制標準曲線，然后在相同條件下測定未知攘，. 解:極譜催化波屬于一種極譜動力波，其中化學反應與電極反應平行:B川ereaction)kBX+A Z(Chemicalreaction)當氧化劑X在電極上具有很高的超電位時，就可以保證上述催化循環(huán)進行下去，由于大量消耗的氧化劑是X，它可以在溶液中具有較高濃度，A 則被不斷地消耗和再生，總濃度基本保持不變，產(chǎn)生的催化電流與催化劑A的濃度成正比.4γYb3++ne一一..，._YbH39。光源電極頭溫度弧焰溫度穩(wěn)定性主要用途直流高40007000K較差不適宜用于高含量定貴分析及低熔點兀索電弧分析，但可很好地應用于礦石等的定性、半定景及痕景元素的定量分析。(5)ICP的載氣流速較低，有利于試樣在