【正文】 g為組分在氣柑中的擴散系數(shù)。質(zhì)量交換，p進行濃度分配。液相傳質(zhì)阻力系數(shù)CI 為:對于填充柱，氣相傳質(zhì)項數(shù)值小，可以忽略。在曲線的最低點，塔板高度H最小(H最小)。(1)表面化學惰性，Il表面沒有吸附性或吸附性很弱，更不能與被測物質(zhì)起化學反應.(2)多孔性，I]表面積大，使固定液與試樣的接觸面積較大(3)熱穩(wěn)定性高，有一定的機械強度，不易破碎(4)對擔體粒度的要求，要均勻、細小，從而有利于提高柱效。淚度下為液體(3盯偽)對試樣各組分有適主當巨主旨I的溶解能力，否則(4嗎階)具有較高的邊擇性，amp。此外，由于結(jié)構(gòu)緊密，因而機械強度較好。警性或揭雄性物質(zhì)。(見P2η 命硅藻土型抱體表面含有相當數(shù)量的硅醇基因1叫H以及〉A(chǔ)山，〉Feo一等基因，具有細孔結(jié)構(gòu)，并呈現(xiàn)一定的pH 值，放擔體表面就有吸附活性，又有催化活性。因此在分析這些試樣肘，但體需加以處理，以改進擔體孔隙結(jié)構(gòu)，屏蔽活性中心，提高柱效率。I I擔體褒面+2HCl抱住39。細分與固定液性質(zhì)越相近，分子間相互作用力越強。(3)分離非極性和極性混合物時，一般選用極性固定液，這時非極性組分先出峰，極性組分(或易被極化的組分)后出峰。以上討論的僅是對固定液的大致的選擇原則，應用時有一定的局限性。 當電流通過鴿絲時、鴿絲被加熱到一定溫度，鴿絲的電阻{且也就增加到一定位(一般金屬絲的電阻值隨調(diào)度升高而增加)。在:236。經(jīng)放大后，記錄下色譜峰。色譜柱中保留值的不同進行定性主要的定性方法主要有以下兒種:(1)直接根據(jù)包譜保留值進行定性(到利用相對保留值r21進行定性(3)混合進樣(4)多柱法(5)保留指數(shù)法(而聯(lián)用技術(shù)(7)利用選擇性檢測器?應用保留指數(shù)作定性指標有什么優(yōu)點?用兩個緊靠近待測物質(zhì)的標準物(一般選用兩個相鄰的正構(gòu)炕燒)析、定被測物質(zhì)，并使用均一標度(良iJ不用對數(shù))，用下式定義:1=100飛Etttttttttt』JZ十IgXZ+119XzX為保留值(tR39。物質(zhì)的量與其峰面積的在比關(guān)系。使?jié)舛扰c待測組份相近。3. 歸一化法 歸一化法是把試樣中所有組份I1J含量之和按100%計算，:。or m，二%一二L一xl00%主hff 0。操作條件(如進樣重p流速等).∞39。苔板高度分別為:r…39。 39。(3)若需達到分辨半R ....，所需的最短桂長為兒來T1IS「17miD 如lmJ223。Rl=IRl出t1=141=J3mintR2=tR2IM=171= 16min相對似留值a=t39。R(B)/tM=()/=(2) R=[tR(B)tR(p)]x2/(YB+YP)=() X2/(+)=，速率方程中A，B，計算最佳流跡和最小塔板高度。同上。)X100%=%C3H6=( )X 100%=%C32S=()X100%=%、乙酸、兩酸及不少水、苯等物質(zhì)。從色譜圖上測得各組分峰面積及己知的S39。=1/539。來甲苯乙苯鄰二甲苯質(zhì)量/g峰高/mm解:對甲苯:f甲苯=(hs/hi) X (mj/ms)= ( )=同盟得:乙苯:。根據(jù)公式A=hYII2，求得備細分峰面積分別為:。39。.0413. 。.334 ().0878 )(.:峰向比lPJA二盼、高=對.._..氨軍峰高比甲車崎i在39。相關(guān)數(shù)據(jù)如下:.608。Cc:2二:: c鑫: c1: c二 C 喜:也喜iCl39。::()=故未知樣中末、對二氯苯、鄰二氯苯的質(zhì)量分數(shù)分別為:第四章習題解答?對于一個氧化還原體系:Ox +ne=Red根據(jù)能斯特方程式:E=EOOx/Red+TRlnFlog(aOx/aRed)對于純金屬，活度為1，故上式變?yōu)?n RT_E=EV+一一lnα 4M39?；顒虞d體電極則是由浸有某種液體離子交換劑的惰性多孔膜作電極膜制成的。典型電極為氨電極。8. IJ表說明各類反應的電位稍定中所用的指示電極及參比電極井討論選擇指示電極的原則.子選擇性電極或其它l玻璃電極或雙鹽橋電極 l乘電極電極或相關(guān)的離子性電極，:破硝電極IH+(a=x) 11 飽和甘京電極當緩沖溶液由三種未知溶液代替時，毫伏計讀數(shù)如下:(a)。=(/.1，O，.2!39。)用二級微商法確定終點(d) 計算試樣中弱酸的濃度(e)化學計量點的pH應為多少?(η計算此弱酸的電離常數(shù)(提示:根據(jù)淌定曲線上的半中和點的pH)1412。nH/\39。I\39。.J? .唱1 12 13 14 15 t6 17V/mL(c) 從(b)表數(shù)據(jù)可以計算如下的二階微商，可以看出終.Iv!呱1 2pH/223。1[[237。值。:KK7Wr(c) ，E=(d) 利用(a)求得的Vep，+的濃度。(Vc +VL，(3)九=Kc.. H= . .rsI(1)A A lV+V J\. ..S /c..= c只hxX H(V+Vs)hxVc..=h..cA hs a?甘→(2)繪制標準曲線，然后在相同條件下測定未知攘，. 解:極譜催化波屬于一種極譜動力波，其中化學反應與電極反應平行:B川ereaction)kBX+A Z(Chemicalreaction)當氧化劑X在電極上具有很高的超電位時，就可以保證上述催化循環(huán)進行下去，由于大量消耗的氧化劑是X，它可以在溶液中具有較高濃度，A 則被不斷地消耗和再生，總濃度基本保持不變，產(chǎn)生的催化電流與催化劑A的濃度成正比.4γYb3++ne一一..，._YbH39。出，從而實現(xiàn)分離的目的。3. 電解分析和庫侖分析在原理、裝置上有何異同之處?解:電解分析與庫侖分析在原理、裝置上有許多共同之處，都需要通過控制分解電壓或陰極電位來實現(xiàn)不同金屬離子的分離，庫侖分析也屬于電解分析的范疇。解: 庫侖滴定是一種建立在控制電流電解基礎(chǔ)之上的摘定分析方法。光源電極頭溫度弧焰溫度穩(wěn)定性主要用途直流高40007000K較差不適宜用于高含量定貴分析及低熔點兀索電弧分析，但可很好地應用于礦石等的定性、半定景及痕景元素的定量分析。照明系統(tǒng)的作用是將光源產(chǎn)生的光均勻地照明于狹縫上。在定量分析時還需要有觀測譜線黑度的黑度計及測量譜線問距的比長儀。其特點如下z(1)工作淚度高、同時工作氣體為惰性氣體，因此原子化條件良好，有利于難熔化合物的分解及元素的激發(fā)，對大多數(shù)元素有很高的靈敏度。(5)ICP的載氣流速較低，有利于試樣在中央通道中充分激發(fā)，而且耗樣量也較少。靈敏線(sensitiveline)是元素激發(fā)電位低、強度較大的譜線，多是共振線(resonanceline)。由于共振線是最強的譜線，所以在沒有其它譜線干擾的情況下，通常選擇共振線作為分析線。將要檢出元素的純物質(zhì)或純化合物與試樣井列攝譜于同一感光版上，在映譜儀上檢查試樣光譜與純物質(zhì)光譜。采用鐵的光譜作為波長的標尺，來判斷其他元素的譜線。解:光譜定性分析包括試樣處理、攝譜、檢查譜線等幾個基本過程。內(nèi)標元索和分析線對應具備哪些條件?為什么?解:在光譜定量分析中，元素譜線的強度I與該元素在試樣中的濃度C呈下述關(guān)系:I=aCb在一定條件下，a，b為常數(shù)，因此log1=blogC +loga亦即譜線強度的對數(shù)與濃度對數(shù)呈線性關(guān)系，這就是光譜定量分析的依據(jù)。這時存在如下的基本關(guān)系:logR=log(I1/12)=bllogC+logA其中A=allI2內(nèi)標元素和分析線對應具備的條件①內(nèi)標元素與被測元素在光源作用下應有相近的蒸發(fā)性質(zhì):②內(nèi)標元素若是外加的，必須是試樣中不含或含量極少可以忽略的。⑤分析線對波長應盡可能接近。由每個標準試樣分析線對的黑度差與標準試樣中欲測成分含量c的對數(shù)給制工作曲線，然后由被測試樣光譜中測得的分析線對的黑度差，從工作曲線中杏出待測成分的含量。c39。根據(jù)圖中查出民應悅耳數(shù)據(jù)?即E。寶C，溶液蒸發(fā)至干后攝譜，.。.0 !logp.=。原子吸收具有更高的靈敏度。在使用銳線光源時，光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致。吸收錢和試樣中共存元素的吸收線重疊.解:(1)選擇適宜的燈電流，并保持燈電流穩(wěn)定，使用前應該經(jīng)過預熱.(均可以采用儀器調(diào)制方式來減免，必要時可適當增加燈電流提高光源發(fā)射強度來改善信噪比.σ)，若采用火焰原子化法，是否火焰溫度愈高，測定靈敏度就愈高?為什么?解:，激發(fā)態(tài)原子增加，電離度增大，應使用低溫火焰.6. 石墨爐原子化法的工作原理是什么?與火焰原子化法相比較，有什么優(yōu)缺點?為什么?解:石墨爐原子化器是將一個石墨管固定在兩個電極之間而制成的，在惰性氣體保護下以大電流通過石墨管，將石墨管加熱至高溫而使樣品原子化.與火焰原子化相比，在石墨爐原子化器中，試樣幾乎可以全部原子化，以及試樣含量很低或試樣量很少時非常適用.缺點:共存化合物的干擾大，由于取樣最少，所以進樣量及注入管內(nèi)位置的變動會引起誤差，因而重現(xiàn)性較差.7. 說明在原子吸收分析中產(chǎn)生背景吸收的原因及影響，如何避免這一類影響?解:背景吸收是由于原子化器中的氣態(tài)分子對光的吸收或高濃度鹽的固體微粒對光的散射而引起的，同時隨著基體元素濃度的增加而增大，例如火焰成分中OH，CH，CO等對光的吸收主要影響信號的穩(wěn)定性，可以通過零點調(diào)節(jié)來消除，由于這種吸收隨波長的減小而增加，所以當測定吸收波長位于遠紫外區(qū)的元素時，可以選用空氣H2，rAH2 、氫氧化物引起的吸收通常利用高溫火焰就可消除。背景吸收主要指基體元索和鹽分的粒子對光的吸收或散射，而基體效應則主要是由于這些成分在火焰中蒸發(fā)或離解時需要消耗大量的熱量而影響原子化效率，以及試液的甜度、表面張力、霧化效率等因素的影響。不適合于曲線斜率過小的情況。在儀器設(shè)備上，二者非常相似，不同之處在于原子吸收光譜儀中所有組件排列在一條直線上，而熒光光譜儀則將光源與其它組件垂直排列，以消除激發(fā)光源發(fā)射的輻射對檢測信號的影響。2 。0 039。0。39。ICCt。39。(b)?試說明理由.解: (a)為a，b不飽和酣，即第一種異構(gòu)體，因為該分子中存在兩個雙鍵的pp共輒體系，吸收峰波長較長，而(b)在220nm 以后無強吸收，.，能否用紫外光譜加以區(qū)別?人Ul〈(2) CcCl.，roo， c:c叫一∞出解:可以，(1) 中第一個化合物含有三個共輒雙鍵，最大吸收波長比第二種化合物要長，(2)中第二個化合物含有三個共輒雙鍵.，哪一種化合物的Imax最小，為什么?.ρ軒 β岱。3) /\倒也τ)?它有什么重要用途?解:與一定結(jié)構(gòu)單元相聯(lián)系的振動頻率稱為基團頻率稱為基團頻率區(qū)，基團頻率可用于鑒定官能團.?簡要敘述紅外定性分析的過程.解z基本依據(jù):紅外對有機化合物的定性具有鮮明的特征性，因為每一化合物都有特征的紅外光譜，光譜帶的數(shù)目、位置、形狀、強度均隨化合物及其聚集態(tài)的不同而不同。(4)與標準譜圖對照。(4)費米共振。? 它有什么特點和用途?解:在IR光譜中，因而適用于與標準譜圖或己知物譜圖的對照，以得出未知物與己知物是否相同的準確結(jié)論，任何兩個化合物的指紋區(qū)特征都是不相同的.(1)波數(shù)。(2)乙快CH鍵，k=。由所得計算值，你認為可以說明一些什么問題?解:(1)ethaneCHbond:=^_ _，39。2 ?N5M，+Afznσ .233_x，._ .=306Lcm，39。即發(fā)生共振時00和HO的相對值不同.(2)對于同一種核，當外加磁場一定時，共振頻率也一定。(2)哪一組峰處于較低場?為付么/解: (1)由于a，b位質(zhì)子之間的自旋偶合現(xiàn)象，根據(jù)(0+1)規(guī)律，CH3質(zhì)子核磁共振峰被亞甲基質(zhì)子裂分為三重峰，同樣，亞甲基質(zhì)子被鄰近的甲基質(zhì)子裂分為四重峰.(2)由于a位質(zhì)子受到援基的誘導作用比b質(zhì)子強，所以亞甲基質(zhì)子峰在低場出峰〈四重峰).:碳原子構(gòu)成有機化合物的骨架，而13C譜提供的是分子39。樣品在進樣系統(tǒng)中被適當加熱后轉(zhuǎn)化為即轉(zhuǎn)化為氣體。所以雙聚焦質(zhì)譜儀比單聚焦質(zhì)譜儀(只能實現(xiàn)方向聚焦)具有更高的分辨率。it也時，街子向航運動的速皮與離子的ml39。質(zhì)量分析器既不需要磁場，又不需要場，只需要直線漂移空間，因此，儀器的機械結(jié)構(gòu)較簡單，增長漂移路程L就可以提高分辨本領(lǐng)。 (4)質(zhì)量分析系統(tǒng)需處于脈沖工作狀態(tài)，否則就無法確定離子的起始和到達時間，無法區(qū)分到達接受器的不同質(zhì)量。(3)場解析電離源，電離原理與場致電離相同，解吸試樣分子所需能量遠低于氣化所需能量，因而有機化合物不會發(fā)生熱分解，即使熱穩(wěn)定性差的試樣仍能得到很好的分子離子峰，分子中的cc鍵一般不會斷裂，因而很少生成碎片離子。在CI譜圖中，準分子離子峰往往是最強峰，便于從QM+推斷相對分子質(zhì)量，碎片峰較少，譜圖簡單，易于解釋。當有機化，rB等元素時，在質(zhì)譜圖中會出現(xiàn)含有這些同位素的離子峰，同位素峰的強度比與同位素的豐度比相當，因而可以也來判斷化合物中是否含有某些元素〈通常采用M+2/M強度比).(3)碎片