【正文】 當(dāng)有機(jī)化，rB等元素時(shí)，在質(zhì)譜圖中會(huì)出現(xiàn)含有這些同位素的離子峰，同位素峰的強(qiáng)度比與同位素的豐度比相當(dāng)，因而可以也來判斷化合物中是否含有某些元素〈通常采用M+2/M強(qiáng)度比).(3)碎片離子峰。(3)場(chǎng)解析電離源，電離原理與場(chǎng)致電離相同，解吸試樣分子所需能量遠(yuǎn)低于氣化所需能量，因而有機(jī)化合物不會(huì)發(fā)生熱分解，即使熱穩(wěn)定性差的試樣仍能得到很好的分子離子峰，分子中的cc鍵一般不會(huì)斷裂，因而很少生成碎片離子。質(zhì)量分析器既不需要磁場(chǎng)，又不需要場(chǎng)，只需要直線漂移空間，因此，儀器的機(jī)械結(jié)構(gòu)較簡(jiǎn)單，增長(zhǎng)漂移路程L就可以提高分辨本領(lǐng)。所以雙聚焦質(zhì)譜儀比單聚焦質(zhì)譜儀(只能實(shí)現(xiàn)方向聚焦)具有更高的分辨率。(2)哪一組峰處于較低場(chǎng)?為付么/解: (1)由于a，b位質(zhì)子之間的自旋偶合現(xiàn)象，根據(jù)(0+1)規(guī)律，CH3質(zhì)子核磁共振峰被亞甲基質(zhì)子裂分為三重峰，同樣，亞甲基質(zhì)子被鄰近的甲基質(zhì)子裂分為四重峰.(2)由于a位質(zhì)子受到援基的誘導(dǎo)作用比b質(zhì)子強(qiáng)，所以亞甲基質(zhì)子峰在低場(chǎng)出峰〈四重峰).:碳原子構(gòu)成有機(jī)化合物的骨架，而13C譜提供的是分子39。2 ?N5M，+Afznσ .233_x，._ .=306Lcm，39。(2)乙快CH鍵，k=。(4)費(fèi)米共振。3) /\倒也τ)?它有什么重要用途?解:與一定結(jié)構(gòu)單元相聯(lián)系的振動(dòng)頻率稱為基團(tuán)頻率稱為基團(tuán)頻率區(qū)，基團(tuán)頻率可用于鑒定官能團(tuán).?簡(jiǎn)要敘述紅外定性分析的過程.解z基本依據(jù):紅外對(duì)有機(jī)化合物的定性具有鮮明的特征性，因?yàn)槊恳换衔锒加刑卣鞯募t外光譜，光譜帶的數(shù)目、位置、形狀、強(qiáng)度均隨化合物及其聚集態(tài)的不同而不同。39。39。0 039。在儀器設(shè)備上，二者非常相似，不同之處在于原子吸收光譜儀中所有組件排列在一條直線上，而熒光光譜儀則將光源與其它組件垂直排列，以消除激發(fā)光源發(fā)射的輻射對(duì)檢測(cè)信號(hào)的影響。背景吸收主要指基體元索和鹽分的粒子對(duì)光的吸收或散射，而基體效應(yīng)則主要是由于這些成分在火焰中蒸發(fā)或離解時(shí)需要消耗大量的熱量而影響原子化效率，以及試液的甜度、表面張力、霧化效率等因素的影響。在使用銳線光源時(shí)，光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致。.0 !logp.=。寶C，溶液蒸發(fā)至干后攝譜，.。c39。⑤分析線對(duì)波長(zhǎng)應(yīng)盡可能接近。內(nèi)標(biāo)元索和分析線對(duì)應(yīng)具備哪些條件?為什么?解:在光譜定量分析中，元素譜線的強(qiáng)度I與該元素在試樣中的濃度C呈下述關(guān)系:I=aCb在一定條件下，a，b為常數(shù)，因此log1=blogC +loga亦即譜線強(qiáng)度的對(duì)數(shù)與濃度對(duì)數(shù)呈線性關(guān)系，這就是光譜定量分析的依據(jù)。采用鐵的光譜作為波長(zhǎng)的標(biāo)尺，來判斷其他元素的譜線。由于共振線是最強(qiáng)的譜線，所以在沒有其它譜線干擾的情況下，通常選擇共振線作為分析線。(5)ICP的載氣流速較低，有利于試樣在中央通道中充分激發(fā)，而且耗樣量也較少。在定量分析時(shí)還需要有觀測(cè)譜線黑度的黑度計(jì)及測(cè)量譜線問距的比長(zhǎng)儀。光源電極頭溫度弧焰溫度穩(wěn)定性主要用途直流高40007000K較差不適宜用于高含量定貴分析及低熔點(diǎn)兀索電弧分析，但可很好地應(yīng)用于礦石等的定性、半定景及痕景元素的定量分析。3. 電解分析和庫(kù)侖分析在原理、裝置上有何異同之處?解:電解分析與庫(kù)侖分析在原理、裝置上有許多共同之處，都需要通過控制分解電壓或陰極電位來實(shí)現(xiàn)不同金屬離子的分離，庫(kù)侖分析也屬于電解分析的范疇。(Vc +VL，(3)九=Kc.. H= . .rsI(1)A A lV+V J\. ..S /c..= c只hxX H(V+Vs)hxVc..=h..cA hs a?甘→(2)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后在相同條件下測(cè)定未知攘，. 解:極譜催化波屬于一種極譜動(dòng)力波，其中化學(xué)反應(yīng)與電極反應(yīng)平行:B川ereaction)kBX+A Z(Chemicalreaction)當(dāng)氧化劑X在電極上具有很高的超電位時(shí)，就可以保證上述催化循環(huán)進(jìn)行下去，由于大量消耗的氧化劑是X，它可以在溶液中具有較高濃度，A 則被不斷地消耗和再生，總濃度基本保持不變，產(chǎn)生的催化電流與催化劑A的濃度成正比.4γYb3++ne一一..，._YbH39。值。.J? .唱1 12 13 14 15 t6 17V/mL(c) 從(b)表數(shù)據(jù)可以計(jì)算如下的二階微商，可以看出終.Iv!呱1 2pH/223。nH/\39。=(/.1，O，.2!39。典型電極為氨電極。::()=故未知樣中末、對(duì)二氯苯、鄰二氯苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為:第四章習(xí)題解答?對(duì)于一個(gè)氧化還原體系:Ox +ne=Red根據(jù)能斯特方程式:E=EOOx/Red+TRlnFlog(aOx/aRed)對(duì)于純金屬，活度為1，故上式變?yōu)?n RT_E=EV+一一lnα 4M39。相關(guān)數(shù)據(jù)如下:.608。.0413. 。根據(jù)公式A=hYII2，求得備細(xì)分峰面積分別為:。=1/539。)X100%=%C3H6=( )X 100%=%C32S=()X100%=%、乙酸、兩酸及不少水、苯等物質(zhì)。R(B)/tM=()/=(2) R=[tR(B)tR(p)]x2/(YB+YP)=() X2/(+)=，速率方程中A，B，計(jì)算最佳流跡和最小塔板高度。(3)若需達(dá)到分辨半R ....，所需的最短桂長(zhǎng)為兒來T1IS「17miD 如lmJ223。苔板高度分別為:r…39。or m，二%一二L一xl00%主hff 0。使?jié)舛扰c待測(cè)組份相近。色譜柱中保留值的不同進(jìn)行定性主要的定性方法主要有以下兒種:(1)直接根據(jù)包譜保留值進(jìn)行定性(到利用相對(duì)保留值r21進(jìn)行定性(3)混合進(jìn)樣(4)多柱法(5)保留指數(shù)法(而聯(lián)用技術(shù)(7)利用選擇性檢測(cè)器?應(yīng)用保留指數(shù)作定性指標(biāo)有什么優(yōu)點(diǎn)?用兩個(gè)緊靠近待測(cè)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)物(一般選用兩個(gè)相鄰的正構(gòu)炕燒)析、定被測(cè)物質(zhì)，并使用均一標(biāo)度(良iJ不用對(duì)數(shù))，用下式定義:1=100飛Etttttttttt』JZ十IgXZ+119XzX為保留值(tR39。 當(dāng)電流通過鴿絲時(shí)、鴿絲被加熱到一定溫度，鴿絲的電阻{且也就增加到一定位(一般金屬絲的電阻值隨調(diào)度升高而增加)。(3)分離非極性和極性混合物時(shí)，一般選用極性固定液，這時(shí)非極性組分先出峰，極性組分(或易被極化的組分)后出峰。I I擔(dān)體褒面+2HCl抱住39。(見P2η 命硅藻土型抱體表面含有相當(dāng)數(shù)量的硅醇基因1叫H以及〉A(chǔ)山，〉Feo一等基因，具有細(xì)孔結(jié)構(gòu)，并呈現(xiàn)一定的pH 值，放擔(dān)體表面就有吸附活性，又有催化活性。此外，由于結(jié)構(gòu)緊密，因而機(jī)械強(qiáng)度較好。(1)表面化學(xué)惰性，Il表面沒有吸附性或吸附性很弱，更不能與被測(cè)物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng).(2)多孔性，I]表面積大，使固定液與試樣的接觸面積較大(3)熱穩(wěn)定性高，有一定的機(jī)械強(qiáng)度，不易破碎(4)對(duì)擔(dān)體粒度的要求，要均勻、細(xì)小，從而有利于提高柱效。液相傳質(zhì)阻力系數(shù)CI 為:對(duì)于填充柱，氣相傳質(zhì)項(xiàng)數(shù)值小，可以忽略。而B=2rDgr是因載體填充在柱內(nèi)而引起氣體擴(kuò)散路徑彎曲的因數(shù)(彎曲因于)，Dg為組分在氣柑中的擴(kuò)散系數(shù)。(4)固定掖用量:擔(dān)體表面積越大，固定液用量可以越高，允許的進(jìn)樣量也越多，但為了改善液相傳質(zhì)，應(yīng)使固定液膜薄一些。氣相色譜就是根據(jù)組分與固定相與流動(dòng)相的親和力不同而實(shí)現(xiàn)分離。(2)當(dāng)流速較小時(shí)，可以選擇相對(duì)分子質(zhì)量較大的載氣〈如N2，A時(shí)，而當(dāng)流速較大時(shí)，應(yīng)該選擇相對(duì)分子質(zhì)量較小的載氣(如H2，H時(shí)，同時(shí)還應(yīng)該考慮載氣對(duì)不同檢測(cè)器的適應(yīng)性。形成類似渦流的流動(dòng)，因而引起色諧的擴(kuò)張。這種過程若進(jìn)行緩慢，表示氣相傳質(zhì)阻力大，就引起色譜峰擴(kuò)張。此時(shí)性效最高。11對(duì)沸點(diǎn)相同或相近的不同物質(zhì)有盡可自能t高的分離能力.(5)化學(xué)穩(wěn)定性好，不與被測(cè)物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng).擔(dān)體的表面積越大，同定。白色組體(重11101白色扭體結(jié)〉則與之相反F 由于在假燒時(shí)加入了助熔劑〈碳酸納)，成為較大的疏松顆位，其機(jī)械強(qiáng)度不如紅色 抱體。處理方法可用酸洗、堿洗、硅燒化等。根據(jù)此規(guī)律:(1)分離非極性物質(zhì)一般邊用非極性固定液，這時(shí)試樣中各組分按沸點(diǎn)次序先后流出39。事實(shí)上在色譜柱中的作用是較復(fù)雜的，因此固定液酌選擇應(yīng)主要靠實(shí)踐。tt入試樣組分以后，裁氣流經(jīng)參比池，而裁氣帶著試樣組分流經(jīng)測(cè)量池，由于被測(cè)細(xì)分與載氣組成的混合氣體的導(dǎo)熱系數(shù)和裁氣的導(dǎo)熱系數(shù)不同，因而測(cè)f圭2的兩根鴿絲的電阻值之間有了主葷主異。氫火焰電離檢測(cè)器對(duì)大多數(shù)的有機(jī)化合物有很高的靈敏度，故對(duì)痕盤有機(jī)物的分析很適宜。但是由于同一檢測(cè)器對(duì)不同的物質(zhì)具有不同的響應(yīng)值，所以兩個(gè)相等量的物質(zhì)得出的峰面積往往不相等，這樣就不能用崎面權(quán)來直接計(jì)算物質(zhì)的含量a為了使檢測(cè)器產(chǎn)生的響應(yīng)訊號(hào)能真實(shí)地反映出物質(zhì)的含量，就要對(duì)響應(yīng)值進(jìn)行校正，因此引人定量校正因子。 ..r.111，二%千二i一xl00%。柱往上分另知?jiǎng)e11為5，1γ39。0.39。R2/39。(前面四個(gè)組分為經(jīng)過衰減l/4而得到)，經(jīng)測(cè)定備組分的f{直井從色普?qǐng)D量出備組分峰面積為:出峰次序:1二言:甲炕二氧化碳乙烯乙炕丙烯丙炕峰面積34214問5127877民50:校正因子f用歸一法定章，求各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少?解:根據(jù)公式:14。值如下表所示:甲酸乙酸環(huán)己酣兩酸峰面積響應(yīng)值S39。鄰二甲苯:$試樣中僅含有來盼、鄰甲盼、圖上各組分色譜峰的峰高、P在峰寬，以反已加l得各組分的校正因手分別如下。 ? 鄰工氯來22叫陽(yáng)39。鄰二氯苯峰高比審苯峰11=解:分別用各組分純物質(zhì)與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)甲苯細(xì)成的海合物的色譜峰峰高對(duì)對(duì)其質(zhì)量分?jǐn)?shù)作圖，苯對(duì)二甲苯陸二甲苯峰l局質(zhì)量分?jǐn)?shù)d毒品質(zhì)量分?jǐn)?shù)峰品質(zhì)量分?jǐn)?shù)。Ci C 5 億39。通過液膜中的敏感離子與溶被中的敏感離子交換而被識(shí)別和檢測(cè)。(b)。解:刨根據(jù)上表，以EN為縱坐 』標(biāo)，以V/mL為橫坐標(biāo)，作 后39。| IJI民j rJm m翩翩幅圄嗣固自然后，以亂嚼l224。1D1I!:(65+)=茸:65x=.。C()一 ιωJ+ 150(e)利用(ι)(d)分別求得的CF及CLa3+利用下式計(jì)算:Ksp=[La3+][F]3第五章伏安分析法習(xí)題解答?解:使用小面積的極化電極如滴乘電極或微錦電極，溶液保持靜止(不攪拌)2. 在極譜分析中所用的電極，為什么一個(gè)電極的面積應(yīng)該很小，而參比電極則應(yīng)具有大面積?解:使用小面積的電極作陰極，可以使電極上具有較高的電流密度，可以使電解過程中陽(yáng)極產(chǎn)生的濃差極化很小，陽(yáng)極的電極電位保持39。2. 庫(kù)侖分析法的基本依據(jù)是什么?為什么說電流效率是庫(kù)侖分析發(fā)關(guān)鍵問題?在庫(kù)侖分析中用什么方法保證電流效率達(dá)到100%?解:根據(jù)法拉第電解定律，在電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的質(zhì)量與通過該體系的電量成正比，因此可以通過測(cè)量電解時(shí)通過的電量來計(jì)算反應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)量，這即為庫(kù)侖分析法的基本原理。在電解過程中，于試液中加入某種特定物質(zhì)，以一定強(qiáng)度的恒定電流進(jìn)行電解，使之在工作電極上(陽(yáng)極或陰極)電解產(chǎn)生一種試劑，此試劑與被測(cè)物質(zhì)發(fā)生定量反應(yīng)，當(dāng)被測(cè)物質(zhì)反應(yīng)完全后，用適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘窘K點(diǎn)并立即停止電解。準(zhǔn)光系統(tǒng)的作用是將通過狹縫的光源輻射經(jīng)過準(zhǔn)光鏡變成平行光束照射在分光系統(tǒng)(色散系統(tǒng)上)。(2) 由于趨膚效應(yīng)的存在，穩(wěn)定性高，自吸現(xiàn)象小，測(cè)定的線性范圍寬。最后線(Iastline)是指當(dāng)樣品中某元素的含量逐漸減少時(shí)，最后仍能觀察到的幾條譜線。若兩者譜線出現(xiàn)在同一波長(zhǎng)位置上，即可說明某一元素的某條譜線存在。7. 光譜定性分析攝譜時(shí)，為什么要使用哈特曼光闌?為什么要同時(shí)攝取鐵光譜?解:使用哈特曼光闌是為了在攝譜時(shí)避免由于感光板移動(dòng)帶來的機(jī)械誤差，從而造成分析時(shí)攝取的鐵譜與試樣光譜的波長(zhǎng)位置不一致。③分析線對(duì)選擇需匹配:兩條原子線或兩條離子線，兩條譜線的強(qiáng)度不宜相差過大。，如何進(jìn)行?解:光譜半定量分析主要有三種方法.(1)譜線呈現(xiàn)法，當(dāng)分析元素含量降低時(shí)，該元素的譜線數(shù)目也會(huì)逐漸減少，可以根據(jù)一定實(shí)驗(yàn)條件下出現(xiàn)特征譜線的數(shù)目來進(jìn)行半定量分析.(2)，然后分別與試樣同時(shí)攝譜，并控制相同的攝譜條件，通過比較被測(cè)元素的靈敏線與標(biāo)準(zhǔn)試樣中該元素的相應(yīng)譜線的黑度，用目視進(jìn)行比較，進(jìn)行半定量分析.(3)均稱線對(duì)法選擇基體元素或樣品中組成恒定的某元素的一些譜線做為待測(cè)元素分析線的均稱線對(duì)(激發(fā)電位相近的譜線)，通過二者的比較來判斷待測(cè)成分的近似含量。哇ω〉 〈 …………………… ?，._1。ZE: J39。在原子吸收法的實(shí)驗(yàn)條件下，原子蒸氣中基態(tài)原于數(shù)比激發(fā)態(tài)原子數(shù)多得多，所以測(cè)定的是大部分原子。有時(shí)，對(duì)于背景的吸收也可利用以下方法進(jìn)行校正: (1)鄰近線校正法。10. 保證或提高原子吸收分析的靈敏度和準(zhǔn)確度，應(yīng)注意那些問題?怎樣選擇原子吸收光譜分析的最佳條件?解:應(yīng)該從分析線的選擇、光源