【正文】 。100197。今已證明天然橡膠的裂解產(chǎn)物中：，據(jù)以上事實，則從天然橡膠中異戊二烯的加成方式，可得到什么結(jié)論？解：若異戊二烯為1，4加成，則裂解產(chǎn)物為：若為3，4加成，則裂解產(chǎn)物為：現(xiàn)由實驗事實知道，（A）：（B）=：，可見在天然橡膠中，異戊二烯單體主要是以1，4加成方式連接而成。聚合物PDMSPIPPIBPSPANECL0(nm)20結(jié)構(gòu)單元數(shù)/鏈段881320解：以上高分子鏈柔順性的次序是：ECPANPSPIBPIPPDMS適于做纖維用的是 EC、PAN；適于做塑料用的是 PS、(EC)；適于做橡膠用的是 PIB、PIP、PDMS。試計算：（1）溶液的濃度c(kg現(xiàn)將兩種級分混合，欲分別獲得和及的三種試樣。s，（1）用一點法計算特性粘度；（2）若已知和，試計算PS的平均分子量（）和平均聚合度（）。第三種試樣： 即 2 有一個二聚的蛋白質(zhì)，它是一個有20%解離成單體的平衡體系，當此體系的數(shù)均分子量80000時，求它的單體分子量（）和平衡體系的重均分子量（）各為多少？解： 由和組成，由 即由 3 將分子量分別為105和104的同種聚合物的兩個級分混合時，試求：（1）10g分子量為104的級分與1g分子量為105的級分相混合時，計算；（2）10g分子量為105的級分與1g分子量為104的級分相混合時，計算；（3）比較上述兩種計算結(jié)果，可得出什么結(jié)論？解：（1） （2） （3）第一種混合物試樣的分散性： ，或 第二種混合物試樣的分散性： ，或可見分子量小的級分對影響大；分子量大的級分對和影響大。解：（1） （2） （3）由 9 （θ條件）測得其特性粘度[η]θ=?g1，而在甲苯中同樣溫度下測定的特性粘度[η]=?g1，并知在此條件下，K=104，α=，試求：（1）此聚苯乙烯的平均分子量；（2）聚苯乙烯在甲苯中的一維溶脹因子；（3）此聚苯乙烯的無擾尺寸。（2）從側(cè)基的極性和大分子主鏈上有芳雜環(huán)影響鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)運動這兩種因素考慮，上述幾種聚合物的高低次序應(yīng)是：PPPVCPSPANPCPPOPB4指出下列聚合物力學(xué)轉(zhuǎn)變圖形的錯誤，并寫出正確的答案來。、 kJ. mol1，所以鏈節(jié)數(shù)分別是，可見獨立運動的鏈段長度為個碳原子。 (c)材料軟而弱,為未硫化橡膠,無多大實際應(yīng)用。cm2)解: 由題意 11 某交聯(lián)橡膠試樣于298K時,經(jīng)物理測試得以下數(shù)據(jù): 試片尺寸=1。(2)在什么溫度下,使測定時間為106h, 與80℃測量時間為1h,所得到的模量值相同?解: 由PIB的時溫等效轉(zhuǎn)換曲線(如圖所示)(1)由圖中曲線查得,在80℃和測量時間為1h下,logE(t)=9,即E(t)=109 Nm2時求:(1)達到松弛時間的殘余應(yīng)力為多少?松弛10秒鐘時的殘余應(yīng)力為多少?(2)當起始應(yīng)力為109設(shè)為理想形變,開始時,形變后,由橡皮貯能函數(shù) 由題意,剪切應(yīng)變代入上式,得, 那么9 一塊硫化橡膠,在某種溶劑中溶脹后,: 式中, 為未溶脹時交聯(lián)部分的張應(yīng)力。求此增塑PVC在338K和473K時的粘度各為多大？解：在范圍內(nèi)，用WLF經(jīng)驗方程計算，即又因為473KTf，故用Arrhenius公式計算，即 或 第七章 高聚物的力學(xué)性質(zhì)1 109N?m2,求其拉伸模量(E)和本體模量(B)是多少?并比較三種模量的數(shù)值大小. 解: ∴ 本體模量(B) 拉伸模量(E) 剪切模量(G)2 一種橡膠的剪切模量為107cm2,試用N?m2和kg?cm2表示時該模量的數(shù)值為多大?解: 3 試證明當形變較小而各向同性的材料,在形變前后體積近似不變時,其泊松比υ=1/2,并指出各種模量的極限值.解: 由題意, ,或在中,得,即和故有 , , , .4 邊長為2102m的粘彈立方體,其剪切柔量與時間的關(guān)系為,今要使它在1010100、10? (實驗測定裝置示意圖見下).(缺圖)解: 由題意,剪切應(yīng)變 由,當t=104s時, 負荷砝碼重同樣方法計算不同時間下的結(jié)果如下:t(s)104102100104106J(t) (m2試做出切應(yīng)力（）—切變速率（）關(guān)系圖，并判別它們各為何種類型流體？σ（Pa）甲基硅油PVC增塑劑聚丙烯酰胺解：作出—關(guān)系圖（），得由圖可見，PVC，增塑糊和甲基硅油的—為直線關(guān)系，近似Newwton流體；聚丙烯酰胺的—為非線形關(guān)系，且在關(guān)系中，流動行為指數(shù)n1，為假塑體。由上式試導(dǎo)出玻璃化溫度（）與分子量的經(jīng)驗關(guān)系式解：據(jù)自由體積理論，溫度T時的自由體積分數(shù)為： 設(shè)（時的自由體積分數(shù)）和（轉(zhuǎn)變前后體積膨脹系數(shù)差）均與分子量無關(guān)。m3的溶液，104Pa由Stock定律： 為溶劑粘度。m3)π(Pa)10601037(1)試用與兩種作圖法分別求出，并比哪種圖形的線性好，為什么？(2)試由曲線的線性部分斜率求出和。解：由對于溶劑， 或 由 即 由 從手冊查到和 文獻值為。解：從下表的比較項目中，可看出它們的不同以及高分子溶液的特征：比較項目高分子溶液膠體溶液真溶液分散質(zhì)點的尺寸大分子1010—108m膠團1010—108m低分子1010m擴散與滲透性質(zhì)擴散慢，不能透過半透膜擴散慢，不能透過半透膜擴散快，可以透過半透膜熱力學(xué)性質(zhì)平衡、穩(wěn)定體系，服從相律不平衡、不穩(wěn)定體系平衡、穩(wěn)定體系，服從相律溶液依數(shù)性有，但偏高無規(guī)律有，正常光學(xué)現(xiàn)象Tyndall效應(yīng)較弱Tyndall效應(yīng)明顯無Tyndall效應(yīng)溶解度有無有溶液粘度很大小很小主要從熱力學(xué)性質(zhì)上，可以判斷高分子溶液為真溶液。解：設(shè)此高分子鏈為： 鍵長l=,鍵角θ=⑴⑵⑶⑷⑸ ⑹因為，所以大分子鏈處于自然狀態(tài)下是卷曲的，它的理論彈性限度是倍7 某高分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)勢能與旋轉(zhuǎn)角之間的關(guān)系如下圖所示：以知鄰位重疊式（e）的能量Ue=12kJ/mol，順式（c）的能量Uc=25kJ/mol，鄰位交叉式（g與gˊ）的能量Ug=U gˊ=2kJ/mol，試由Boltzmann統(tǒng)計理論計算：（1）溫度為140℃條件下的旋轉(zhuǎn)受阻函數(shù)；（2）若該高分子鏈中，鍵角為112176。2 今有一種聚乙烯醇，若經(jīng)縮醛化處理后，發(fā)現(xiàn)有14%左右的羥基未反應(yīng)，若用HIO4氧化，可得到丙酮和乙酸。6 某碳碳聚α烯烴，平均分子量為1000M。6 聚乙烯有較高的結(jié)晶度（一般為70%），當它被氯化時，鏈上的氫原子被氯原子無規(guī)取代，發(fā)現(xiàn)當少量的氫（10~50%）被取代時，其軟化點下降，而大量的氫（70%）被取代時則軟化點又上升，如圖示意，試解釋之。9 一種聚合物溶液由分子量M2=106的溶質(zhì)（聚合度x=104）和分子量M1=102的溶劑組成，構(gòu)成溶液的濃度為1%（重量百分數(shù)），試計算：（1）此聚合物溶液的混合熵（高分子）；（2）依照理想溶液計算的混合熵（理想）；（3）若把聚合物切成104個單體小分子，并假定此小分子與溶劑構(gòu)成理想溶液時的混合熵；（4）由上述三種混合熵的計算結(jié)果可得出什么結(jié)論？為什么？解：由題意，濃度c=1%可知 和，則 摩爾數(shù) 體積分數(shù) （1） （2）摩爾分數(shù)： （3）切成104個小分子時， 摩爾數(shù) ， 摩爾分數(shù) ， （4）由計算結(jié)果可見： 因為高分子的一個鏈