【正文】 對于敞開、均勻體系的 GibbsDuhem方程 ：（ 面積檢驗(yàn)法 ）2. 微分檢驗(yàn)法（ 點(diǎn)檢驗(yàn)法 ）對于低壓下的二元等溫?cái)?shù)據(jù) ： VE=0； dT=0 ∴ （ 1）式為（ 面積檢驗(yàn)法 ）對（ 2）式積分可得：1）恒溫汽液平衡數(shù)據(jù)事實(shí)上，由于實(shí)驗(yàn)誤差， SA不可能完全等于 SB對于中等非理想體系，只要 ：即可認(rèn)為 等溫 汽液平衡數(shù)據(jù)符合 熱力學(xué)一致性 。 由有限的基團(tuán)，去推算未知體系的物性。宏觀組成與局部組成的關(guān)系：g11,g22— 分子 1與 1，分子 2與 2間相互作用力的能量項(xiàng)。，不能算極性以及締合體系。 引言167。Raoult定律計(jì)算值2）一般負(fù)偏差?溶液中各組分的分壓均 小于 Raoult定律的計(jì)算值?溶液的蒸汽壓介于兩純組分的蒸汽壓之間。 相平衡判據(jù)與相律167。n 我們做的許多事都涉及物質(zhì)從一種混合物到另一種混合物的轉(zhuǎn)化，n 例如：在肺部， 空氣中的氧氣溶入血液中，而二氧化碳則離開血液進(jìn)入空氣；n 在咖啡壺里， 水溶性的成分從咖啡顆粒中浸出進(jìn)入水中；n 有的人領(lǐng)帶被肉汁弄臟，他會(huì)用清潔劑溶解并除去油漬。 汽液平衡的相圖167。（ 2） 保持壓力不變，得 Tx 圖 常用167。 正規(guī)溶液和無熱溶液n167。用最小二乘法，單純形法等數(shù)學(xué)方法得到。它的超額自由焓模型是根據(jù)無熱溶液作為基礎(chǔ)的 。（ NonRandom Two Liquid）（非無序雙液）5. UNIQUAC方程 (Universal Quasi Chemical) 41特點(diǎn)：、 UNIQUAC方程比 Wilson 方程更新。n 3）再按 VLE計(jì) 算的不同 類 型來 計(jì) 算。精度比面積檢驗(yàn)法高。1% （ mol）引起的理論塔板數(shù)的變化：相對揮發(fā)度 α 理論塔板數(shù) △ N 167。ABC（ AB； AC； BC）n 對二元體系：由 Wilson 模型 計(jì)算甲醇 甲基乙基酮體系的相平衡數(shù)據(jù)Wilson 模型 ： 溫度對 γi的影響 ， Λ12和 Λ21與 T有關(guān)，但參數(shù) g21g11， g12g22不依賴溫度 。 局部組成 概念的方程式 概念15個(gè) 組分 1（ 紅球） 和 15個(gè) 組分 2（藍(lán)球） 混合— 組分 1— 組分 2宏觀微觀局部組成的中心意思是：當(dāng)以微觀觀察時(shí)，液體混合物不是均勻的。1）狀態(tài)方程法 2）活度系數(shù) 法特點(diǎn)1）適用于任何壓力的VLE，包括 高壓2） 不適合強(qiáng)極性，締合體系3）選擇既適合汽相又適合液相的 EOS和相應(yīng)的混合規(guī)則特點(diǎn)1）適用于 強(qiáng)極性，締合體系2）適用于低、中壓 VLE，不適合高壓3）選擇適合的 活度系數(shù) γi模型， 如 Wilson ， NRTL，UNIQUAC方程本章重點(diǎn)VLE兩種算法的比較：1）完全理想系：汽相 — 理想氣體，液相 — 理想液體—— 汽液平衡常數(shù)—— 相對揮發(fā)度1 (低中壓時(shí) )2）理想系：汽液相 — 理想溶液（ VL均服從 LR）— 壓力不大時(shí)，中壓下烴類適用3）部分理想系：汽 — 理想氣體，液相 — 非理想溶液4）非理想系：—— 低壓，醛、酮，醇，水—— 高壓、極性強(qiáng)體系167。?在 Tx曲線上出現(xiàn) 最低點(diǎn) ，該點(diǎn) y=x，稱為 恒沸點(diǎn)。 相平衡的判據(jù)1） 兩個(gè)相 （ α， β ） ， N個(gè)組分 達(dá)到平衡liquidvapor如： VLE時(shí)T， P一定N個(gè)方程式2） π個(gè)相 ， N個(gè)組分 達(dá)到多相平衡（ α， β， γ， δ， …… π ）167。n 兩個(gè)相的平衡組成通常有很大的不同，正是這種差別使我們