【正文】 5．下列各式中，化學(xué)位的定義式是 ( ) jjjjnnSTiinTPiinnSnViinnSPiinnUdnnAcnnGbnnHa,])([.])([.])([.])([.????????????????　　　　　　　　　　　　　?。ㄓ梦⒎中问剑?__________________。并計(jì)算 Zsv， Zsl和 lnφsl |ln(φsl/φsl)|≤105？ 得到 Ps和 Vsv， Vsl。 ? 偏離函數(shù)與剩余性質(zhì)的比較。一致時(shí)前面取“ +”號(hào) ；反之取“ ”號(hào) 。 用 代 。J等 。 ? ⑵強(qiáng)度性質(zhì)：表現(xiàn)出系統(tǒng)的特性，與物質(zhì)的量無(wú)關(guān)，沒有加和性。 ? 欲導(dǎo)出 U， H， S， A和 G等函數(shù)與 pVT的關(guān)系，需要借助一定的數(shù)學(xué)方程 ——Maxwell關(guān)系式。 ? ? ? ?01,ppCC??3. 液體的熱容 23lpC a bT c T dT? ? ? ? 由于壓力對(duì)液體性質(zhì)影響較小，通常僅考慮溫度的作用，液體的熱容 常數(shù) a、 b、 c、 d可以通過文獻(xiàn)查取，或者通過實(shí)驗(yàn)測(cè)定。 1. 偏離函數(shù)定義 ? 偏離函數(shù)中的參考態(tài)是理想氣體，與研究態(tài)的溫度相同，但壓力不一定相同。一旦平衡狀態(tài)確定后，成平衡的汽、液兩相的性質(zhì)就屬于均相性質(zhì)的范疇。 （ C）逸度表達(dá)了真實(shí)氣體對(duì)理想氣體的偏差 。 幾個(gè)熱力學(xué)基本關(guān)系式： dU=__________________；dH=__________________； dA=__________________；dG=__________________。 本章的 主要任務(wù)就是將純物質(zhì)和均相定組成混合物系統(tǒng)的一些有用的熱力學(xué)性質(zhì)表達(dá)成為能夠直接測(cè)定的 p、 V、 T及Cp*（ 理想氣體熱容 ） 的普遍化函數(shù) ， 再結(jié)合狀態(tài)方程和 Cp*模型 ， 就可以得到從 p、 V、 T推算其它熱力學(xué)性質(zhì)的具體關(guān)系式 。 在實(shí)際應(yīng)用于上 ， 常有兩種選擇 p0的習(xí)慣做法 ， 一是選擇常壓 ， 二是選擇研究態(tài)的壓力 。 ?“ +,”由恒定下標(biāo)所處的位置決定 ,位于箭頭取“ +”號(hào) ,位于箭尾取“ ”號(hào) 。 ?獨(dú)立的一階偏導(dǎo)數(shù)共 112個(gè)。在符合封閉系統(tǒng)的條件下（即組成不變），熱力學(xué)基本關(guān)系式能用于兩個(gè)不同相態(tài)間性質(zhì)變化，如純物質(zhì)的相變化過程。 區(qū)別：系統(tǒng)與環(huán)境之間有無(wú)能量和物質(zhì)交換 。 ? 均相封閉系統(tǒng)的自由度是 2， 常見的八個(gè)變量 （ p， V，T， U， H， S， A， G） 中的任何兩個(gè)都可以作為獨(dú)立變量 ，給定獨(dú)立變量后 ， 其余的變量 （ 從屬變量 ） 都將被確定下來(lái) 。 ppHCT?????????1. 理想氣體的熱容 工程上常用的恒壓熱容的定義為 2. 真實(shí)氣體的熱容 p p pC C C? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?01,p p r r p r rC C T P C T P?? ? ? ? ?真實(shí)氣體的熱容是溫度、壓力的函數(shù)。對(duì)于摩爾性質(zhì) M（ =V， U， H， S， A， G，Cp， CV 等 )，其偏離函數(shù)定義為 M：代表在研究態(tài)（ T， p下的真實(shí)狀態(tài)）的摩爾性質(zhì)。 概述 ?相變過程的性質(zhì)變化： △ Vvap、△ Hvap、△ Zvap、△ Svap、 [HHig]sv、 [HHig]sl、 [SSp0ig]sv、 [SSp0ig]sl ? 純物質(zhì)飽和蒸汽壓 ps與溫度 T的關(guān)系是最重要的相平衡關(guān)系，作為汽液平衡狀態(tài)的飽和性質(zhì)，還包括各相的性質(zhì)： , , , , , ,sv sl sv sl sv slppV V C C?? 純物質(zhì)的飽和熱力學(xué)性質(zhì) 在臨界溫度以下 (即 TTc)，立方型狀態(tài)方程所預(yù)測(cè)的純物質(zhì)的等溫線一般具有圖示的 S 形態(tài)。 （ D）強(qiáng)度性質(zhì)無(wú)偏摩爾量 。 1mol理想氣體， 應(yīng)是（ ） （ A） R/V；（ b） R ；（ c） R/P ；（ d） R/T。 VdPSdTdGPdVSdTdAVdPTdSdHPdVTdSdU??????????? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?VTSPVSPTTPVSPTSVSPVTTVPS??????????????????????U， H， A， G =f(P,V,T,S) 建立了 S=S(T， P) 熱力學(xué)基本關(guān)系式 Maxwell方程 總結(jié) 2 　　　　PVTSTSPVTGTASPGPHVVAVUPSHSUT??????????????????????????????????????????????????????????????????????????TCTSTCTSCTUCTHPVVTVVVPPVVPPTP?????????????????????????????????????????????????；　??；　??；　??????11熱力學(xué)偏導(dǎo)數(shù)關(guān)系式 6個(gè)可測(cè)的偏導(dǎo)數(shù) 熱力學(xué)基本方程 和 偏導(dǎo)數(shù)關(guān)系式 和 Maxwell方程將 不可測(cè)量與可測(cè)量聯(lián)系了起來(lái)。在處理相平衡問題時(shí)，使用逸度比吉氏函數(shù)更方便。 焓變和熵變的計(jì)算 —— Maxwell關(guān)系式應(yīng)用 根據(jù)相律 f(獨(dú)立變量數(shù) )＝ C(組分?jǐn)?shù) )P(相數(shù) )十 2 對(duì)于均相單組分的系統(tǒng)來(lái)說 f＝ 1 (單組分 )1 (均相 )+2=2 即熱力學(xué)狀態(tài)函數(shù)只要根據(jù)兩個(gè)變量即可計(jì)算。 ?（ 2） 由量熱實(shí)驗(yàn)測(cè)定的偏導(dǎo)數(shù) PPH CT??? ?????? VVU CT? ?? PPSTT? ?? VS? ?? R pVdQdS dQ dH dQ dUT? ? ?由 于 ； ；?其它 106個(gè)偏導(dǎo)數(shù)不能直接實(shí)驗(yàn)測(cè)定 。 S不能直接測(cè)定， 以（ T, P ）和（ T ， V）為自變量最有實(shí)際意義。第三章 均相封閉系統(tǒng)熱力學(xué)原理及其應(yīng)用 湖北民族學(xué)院化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 熱力學(xué)定律與熱力學(xué)基本關(guān)系式 幾個(gè)基本概念 系統(tǒng)：所要研究的真實(shí)世界 環(huán)境：系統(tǒng)以外與之相聯(lián)系的真實(shí)世界 隔離系統(tǒng)：系統(tǒng)與環(huán)境之間無(wú)能量交換 ， 也無(wú)物質(zhì)交換 。 c） 若有 S=S(T， P) 和 V=V(T， P)， 就能推算不可直接測(cè)量的 U， H， A， G。 ?106個(gè)不可測(cè)偏導(dǎo)數(shù)應(yīng)用時(shí)必須將與 6個(gè)可測(cè)的偏導(dǎo)數(shù)聯(lián)系起來(lái) 。 變量數(shù)的確定 VVdT PdS C dVTT??????????pPdT VdS C dPTT??????????熵方程 V PVPC CTTdS dP dVT P T V??? ? ? ???? ? ? ?? ? ? ?P