【正文】 待測組分的化學表示形式 ①通常以待測組分實際存在形式的含量表示。 1個單位 的誤差），其余的數(shù)字都是準確的。 2. 檢驗法 d4*三、分析結(jié)果的可靠性檢驗 不同分析人員、不同實驗室或采用不同方法對同一試樣進行分析，所得結(jié)果之間會存在一定差異，這時需要用統(tǒng)計方法來檢驗分析結(jié)果之間是否存在實質(zhì)性差異，這一過程稱為 顯著性檢驗 。 根據(jù)隨機誤差的分布規(guī)律 ， 為了減小隨機誤差 ， 定量分析時應(yīng)該多做幾次平行測定并取其平均值作為分析結(jié)果 ， 這樣正負隨機誤差可以相互抵消 。 空白值一般不應(yīng)很大，否則應(yīng)采取提純試劑或改用適當器皿等措施來減小誤差。 例如：溶液濺失、沉淀穿濾、加錯試劑、讀錯刻度、記錄和計算錯誤等。 —— 好結(jié)果！ 準確度與精密度的關(guān)系 三 、 公差 碳含量范圍 (%) ＞ 公差（ 177。 精密度通常用與 平均值 相關(guān)的各種偏差來表示。 準確度的高低常以 誤差 的大小來衡量。分析化學 高職高?；瘜W教材編寫組 編 （第四版） 第二章 定量分析的誤差和數(shù)據(jù)處理 “ 十二五 ” 職業(yè)教育國家規(guī)劃教材 第一節(jié) 定量分析的誤差 第二節(jié) 定量分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理 第三節(jié) 有效數(shù)字及其運算規(guī)則 學習目標 知識目標： ?掌握定量分析中準確度與誤差、精密度與偏差的關(guān)系。 誤差：測定值與真值之間的差值。 （ 1）偏差 偏差是測量值與平均值的差值。 %） 生產(chǎn)部門對于分析結(jié)果允許誤差的一種限量 （允差） 。非隨機誤差 。 2）空白實驗 4）方法校正 例如重量法測 Si，沉淀完硅酸后用比色法測定濾液中殘留的硅。 在消除了系統(tǒng)誤差的情況下 ， 平均值比任何一次測量值都更接近真值 。顯著性檢驗的基本方法是首先計算一個統(tǒng)計量，然后將計算值與查表所得臨界值進行比較。 定量分析中，為了獲得準確的分析結(jié)果，不僅要準確進行各種測量，而且還要正確地記錄和計算。 ②如果待測組分的實際存在形式不清楚，常以氧化物或元素形式的含量表示。 = = = 例 1:計算 的結(jié)果 0 . 8 8 41 2 66 0 . 15 . 7 00 . 0 3 2 51 2 6 . 46 0 . 15 . 7 0 30 . 0 3 2 5 0??????四 、 定量分析結(jié)果的表示方法 ? 質(zhì)量分數(shù) ωB—— 固體試樣 ? 質(zhì)量濃度 ρ B—— 液體試樣 ? 物質(zhì)的量濃度 c或滴定度 TA/B—— 標準溶液， 4位 有效數(shù)字 ? 體積分數(shù) φ B —— 氣體試樣 ? 微量組分： 以 μg/g、 mg/L等表示，不能使用 ppm、 ppb等單位 高含量組分 10% 4位 中含量組分 1% ～ 10% 3位 微含量組分 1% 2位 通常以此為標準報出分析結(jié)果。 在保留的有效數(shù)字中，只有最后一位數(shù)字是可疑的（有 177。 dx 4??可疑值 用該法取舍數(shù)據(jù)誤差大，但比較簡單，不必查表，故處理一些要求不高的實驗，仍為人們所用。 隨機誤差 μ出現(xiàn)的區(qū)間 (以 σ為單位 ) 測量值 x出現(xiàn)的區(qū)間 概 率 p (1,+1) (μ1σ, μ+1σ) % (2,+2) (μ2σ, μ+2σ) % (3,+3) (μ3σ, μ+3σ) % 隨機誤差在某些區(qū)間出現(xiàn)的概率 因此，在實際工作中，如果多次重復(fù)測定中的個別數(shù)據(jù)的誤差的絕對值大于 3σ，則這個極端值可以舍去。從試樣分析結(jié)果中扣除空白值即可消除試劑、蒸餾水和實驗器皿帶進雜質(zhì)所引起的誤差。 過失 (mistake) 由粗心大意或違反操作規(guī)程引起的，可以避免的。 相對極差 Rr： 二、準確度與精密度的關(guān)系 —— 精密度低，表觀準確度高，但不可靠 % % % % % A B C D —— 精密度低，準確度低 —— 精密度高，準確度低 —— 精密度高，準確度高 （ 1）精密度是保證準確度的先決條件； （ 2）精密度高，準確度不一定高 (可能存在系統(tǒng)誤差 ) ； （ 3）消除系統(tǒng)誤差后， 精密度高，準確度也高。 精密度是指一組平行測定數(shù)據(jù)相互接近的程度，平行測定的結(jié)果相互越接近，則測定的精密度越高。 分析測試：多次平行測定 結(jié)果計算 結(jié)果評價：準確度、精密度 1. 準確度與誤差 一、誤差的表征 —— 準確度與精密度 準確度：是指分析結(jié)果與 真值 之間的接近程度。 ?掌握各種誤差與偏差的計算方法。 誤差越小，表示測定結(jié)果與真值越接近，準確度越高；反之，測定結(jié)果的準確度越低。 與誤差類似，偏差也有絕