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化學(xué)工藝學(xué)文獻(xiàn)綜述(專業(yè)版)

  

【正文】 從目前乙烯的生產(chǎn)規(guī)模及發(fā)展趨勢(shì)來(lái)看 , 由乙烯裝置副產(chǎn)的C4 餾分分離丁二烯仍將是丁二烯的主要來(lái)源 , 氧化脫氫法只是用來(lái)彌補(bǔ)乙烯副產(chǎn)的不足 [8], 而催化脫氫法基本被淘汰。 回收塔塔頂餾出的丁二烯和少量雜質(zhì)返回第二萃取塔前的壓縮機(jī)入口 , 塔釜含炔烴的溶劑送至第二解吸塔 , 從該塔塔頂分出乙烯基乙炔 , 稀釋后用作鍋爐燃料 , 釜液為溶劑 , 循環(huán)回萃取精餾塔。脫重塔塔底和接觸冷凝器底部物料合并 , 其熱能回收后用于原料蒸發(fā)器 。氧化脫氫生產(chǎn)丁二烯單程轉(zhuǎn)化率達(dá) 70%, 選擇性為 80%~ 92%。 在鎳催化劑存在下 , 丁二烯環(huán)化二聚為 1, 5環(huán)辛二烯 , 可用來(lái)生產(chǎn)阻燃劑四溴環(huán)辛烷 。丁二烯是生產(chǎn)多種合成橡膠的單體 , 其用量約占全部合成橡膠原料消耗的 60%, 和碳二 、 碳三一樣 , 碳四的加工利用水平 , 特別是丁二烯的加工利用水平 , 也是整個(gè)石油化工發(fā)展水平的一個(gè)重要標(biāo)志。因此丁二烯的生產(chǎn)和化工利用技術(shù)的發(fā)展 不僅對(duì)一個(gè)國(guó)家合成橡膠工業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展 ,而且對(duì)整個(gè)石油化工的發(fā)展均會(huì)產(chǎn)生重要影響。 環(huán)化三聚則可生成 1, 5, 9環(huán)十二碳三烯 , 它是制造十二碳烯雙酸和十二烷基內(nèi)酰胺的中間體。 我國(guó)在 60 年代開發(fā)成功丁烯氧化脫氫生產(chǎn)丁二烯技術(shù) , 成為當(dāng)時(shí)我國(guó)丁二烯生產(chǎn)的主要方法。 該工藝不僅能使丁二烯收率達(dá)到 96%~98%, 還能使丁二烯與炔烴分離 , 丁二烯產(chǎn)品純度可以達(dá)到 %以上。經(jīng)兩段萃取精餾得到的粗丁二烯中的雜質(zhì)采用普通精餾除去。 三、個(gè)人認(rèn)為合適的工藝和評(píng)價(jià) 綜上所述,我認(rèn)為最合適的工藝是將 炔烴選擇加氫工藝 (KLP工藝 )與丁二烯抽提蒸餾工藝結(jié)合在一起 , 先將 C4餾分中的炔烴選擇加氫 , 然后采用抽提蒸餾技術(shù)從丁烷和丁烯中回收 1, 3丁二烯。乙烯裝置副產(chǎn) C4餾分只相當(dāng)燃料的價(jià)格 , 因此分離得到丁二烯的成本比脫氫法低 30%~ 40%。炔烴 、 丙二烯 、 硫化物 、 羰基化合物這些有害雜質(zhì)在溶劑中的溶解度較高 , 為防止乙烯基乙炔爆炸 , 并進(jìn)一步回 6 收溶劑中的丁二烯 , 第二萃取塔底排出的富溶劑送往丁二烯回收塔 , 塔頂為粗丁二烯 。炔烴由第二萃取蒸餾塔第 75 塊塔板側(cè)線采出 , 送往接觸冷凝器。這一工藝由美國(guó) PetroTex公司在 1965年首先工業(yè)化 , 隨后許多催化脫氫工廠將其改為氧化脫氫生產(chǎn)丁二烯。用鈷絡(luò)合物作催化劑 , 其二聚、三聚 、 四聚體 , 都是合成高級(jí)醇和 3 大環(huán)麝香的原料。它是石油化工的基本原料之一 , 在石油化工烯烴原料中的地位僅次于乙烯和丙烯 , 主要用于合成橡膠的生產(chǎn) , 也用于合成樹脂和合成其它有機(jī)化工產(chǎn)品。 丁二烯是生產(chǎn)合成橡膠 (丁苯橡膠 、 順丁橡膠、丁腈橡膠 、 氯丁橡膠 )的主要原料。還有通過(guò)丁二烯齊聚得到的線性辛三烯 , 也是用傳統(tǒng)方法難以獲得的精細(xì)化學(xué)品 . 丁二烯毒 性較小 , 但對(duì)皮膚和粘膜刺激性較強(qiáng) , 高濃度時(shí)有麻醉作用 , 空氣中允許濃度為 100mg/m3。 、 由乙烯裝置副產(chǎn) C4餾分中分離丁二烯 石油烴蒸汽裂解是生產(chǎn)乙烯 、 丙烯 、 丁二烯等的重要方法 , 在分離乙烯和丙烯的同時(shí) , 分離出裂解 C4餾分 , 其中含有大量的丁二烯 , 是目前生產(chǎn)丁二烯的主要原料 , 而由 C4餾分分離丁二烯則是目前生產(chǎn)丁二烯的主要方法 , 當(dāng)前世界絕大多數(shù)丁二烯產(chǎn)品是用這一方法生產(chǎn)的。該技術(shù) 5 的特點(diǎn)是流程簡(jiǎn)單 , 溶劑解吸在萃取精餾塔下段完成 ; 第一萃取精餾塔采用兩點(diǎn)進(jìn)料 , 有利于改善塔內(nèi)液相的濃度分布 , 減少該塔上段的液相負(fù)荷 , 降低能耗 ;在第一萃取精餾塔下部設(shè)置一臺(tái)換熱器 , 起中間再沸器的作用 , 可充分利用塔底熱能提高烴類從溶劑中的分離效率 ; 采
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