化學工藝學文獻綜述(存儲版)
【正文】 的相對揮發(fā)度增大 ， 并從塔頂分出 ， 而丁二烯 、 炔烴等和溶劑一起從塔底導出 ，進入第一解吸塔被完全解吸出來 ， 冷卻并經(jīng)螺桿壓縮機壓縮后進入第二萃取精餾塔進一步分離。 、 N甲基吡咯烷酮法 N甲基吡咯烷酮法 (NMP 法 )由德國 BASF 公司 [6]開發(fā)成功 ， 并于 1968 年實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn) ， 建成一套 /年生產(chǎn)裝置。 NMP法工藝的特點是 ： ① 溶劑性能優(yōu)良 ， 毒性低 ， 可生物降解 ， 腐蝕性低 ；② 原料范圍較廣 [7]， 可得到高質量的丁二烯 ， 產(chǎn)品純度可達 %～ %； ③ C4 7 炔烴無需加氫處理 ， 流程簡單 ， 投資低 ， 操作方便 ， 經(jīng)濟效益高 ； ④ NMP 具有優(yōu)良的選擇性和溶解能力 ， 沸點高 、 蒸汽壓低 ， 因而運轉中溶劑損失小 ； ⑤ 熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性極好 ， 即使發(fā)生微量水解 ， 其產(chǎn)物也無腐蝕性 ， 因此裝置可全部采用普通碳鋼。塔底富含丁二烯的物流進入精餾塔 ， 然后再進入最后一個蒸餾塔 ， 可產(chǎn)出純度大于%的 1， 3丁二烯 。隨后 KLP[9]反應器流出物進入蒸餾塔中進行汽化 ， 并作為抽提工序的原料 ， 同時移除工藝過程中形成的少量重質餾分。 從后洗塔出來的粗丁二烯在第一蒸餾塔脫除甲基乙炔 ， 在第二蒸餾塔中脫除 1， 2一丁二烯和 C5烴 ， 由第二蒸餾塔頂?shù)玫蕉《┊a(chǎn)品。脫重塔頂可以得到純度在 %以上的聚合級丁二烯。該生產(chǎn)工藝包括四個工序 ， 即第一萃取蒸餾工序 、 第二萃取蒸餾工序 、 精餾工序和溶劑回 收工序。 日本 JRS工藝以含水 10%的 ACN為溶劑 ， 采用兩段萃取蒸餾 ， 第一萃取蒸餾塔由兩塔串聯(lián)而成。對炔烴含量較高的原料需要進行加氫處理 ， 或采用精密精餾 、 兩段萃取才能得到純度較高的丁二烯。由于 C4餾分中各組分的沸點比較接近 ， 需采用萃取精餾方可將丁二烯分離出來。Philips 兩步法生產(chǎn)工藝由美國 Philips 公司開發(fā) ， 1953年工業(yè)化 ， 該方法丁烷轉化 率為 30%， 總收率為 50%～ 60%。 二 、 生產(chǎn)工藝列舉與評價 [1] 丁二烯 主要的 生產(chǎn) 工藝 就世界范圍而言先后經(jīng)歷了乙醇脫氫法 、 丁烯催化脫氫法 、 丁烷催化脫氫法 、 丁烯氧化脫氫法和乙烯副產(chǎn) C4 餾分分離法 [2]。 四氫苯酐加氫制得六氫苯二甲酸酐 ， 可作為環(huán)氧樹脂的固化劑。隨著苯乙烯塑料的發(fā)展 ， 利用苯乙烯與丁二烯共聚 ， 生產(chǎn)各種用途廣泛的樹脂 (如 ABS樹脂 、 SBS樹脂 、 BS 樹脂 、 MBS樹脂 )， 使丁二烯在樹脂生產(chǎn)中逐漸占有重要地位。熔點 ℃ ， 沸點 ℃ ， 微溶于水和醇 ， 易溶于苯 、 甲苯 、 乙醚 、 氯仿 、 四氯化碳 、 汽油 、 無水乙腈 、 二甲基甲酰胺 、 二甲基乙酰胺、 N甲基吡咯烷酮 、 糠醛 、 二甲基亞砜 、 N甲基嗎啉等有機 溶劑。 丁二烯是碳四餾分中最重要的組分。以丁二烯為原料制取的精細化學品。 (4)丁二烯的線型調聚反應在工業(yè)上很有用處 ， 線型二聚后得到八碳直鏈烯烴 ， 再經(jīng)醛化 、 加氫即得壬醇 ， 在合成香料 、 表面活性劑 、 潤滑油添加劑方面都有重要用途。 丁烯催化脫氫過程中 ， 原料丁烯需混合大量水蒸汽以降低烴分壓 ， 來提高丁烯的轉化率及生成丁 二烯的選擇性。 、 丁烯氧化脫氫法 丁烯催化脫氫由于受反應平衡影響 ， 單程轉化率不高 ， 為了使平衡向著有利于生產(chǎn)丁二烯的方向 ， 可用氧脫去反應生成的氫 ， 這樣便可以大幅度提高丁烯的轉化率及生成丁二烯的選擇性。 、 乙腈法 [3] 該法最早由美國 Shell 公司開發(fā)成功 ， 并于 1956年實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。在第一萃取精餾塔前加一氨水洗滌塔 ， 用以除去
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