【正文】 12MoO32Ag++H2PO2+H2O→2Ag↓+HPO32+3H+堿中歧化：3H2PO2+OH=PH3+2HPO32+H2OH3PO2+Ni→PH3+Ni2+亞磷酸及其鹽H3PO3：二元中強(qiáng)酸，氧化數(shù)+3。如：2HNO3+S=H2SO4+2NOHNO3能溶解除Au、Pt等少數(shù)金屬外的許多金屬，其還原產(chǎn)物決定于HNO3及金屬的活潑性，濃HNO3一般被還原為NO2，稀硝酸的還原產(chǎn)物為NO；活潑金屬如Zn、Mg與稀硝酸反應(yīng)還原產(chǎn)物為N2O，極稀HNO3的還原產(chǎn)物為NH4+。 E：COCl2 ∴ H2O2 + Mn2+ =MnO2 + 2H+ 習(xí)由于H2O2氧化或還原產(chǎn)物為O2或H2O，不給系統(tǒng)帶進(jìn)雜質(zhì)，故為常用氧化劑或還原劑之一。二、氫化物H2O2（1）制備：電解60%的H2SO4，減壓蒸餾得H2S2O8，水解得H2O2。6H 2O脫水反應(yīng)的反應(yīng)式（1） I，制備高溴酸鹽，試分析他們起反應(yīng)的酸堿條件？14．CsICl2熱解產(chǎn)物應(yīng)是什么？為什么？ 判斷下列反應(yīng)的方向，并簡要說明之。 + HClO2 向藍(lán)色溶液中加入NaOH溶液后，藍(lán)色消失而白色沉淀卻沒有消失。 試解釋下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象（1）φ右φ左 HClO4HBrO4H5IO6；（2）對于HXO：例1：舉例說明離子型和共價(jià)型二元金屬鹵化物的性質(zhì)。高溫下HF不分解，而HI在300℃就發(fā)生分解，HF具有強(qiáng)腐蝕性，并能腐蝕玻璃（SiO2+4HF=SiF4+2H2O）三、鹵化物鹵化物的水解性（1）離子型鹵化物：除少數(shù)活潑金屬鹵化物外，：MgCl2+H2O=Mg(OH)Cl↓+HClSnCl2+H2O=SM(OH)Cl↓+HClBiCl3+H2O=BiOCl↓+HCl（2）共價(jià)型鹵化物（三種類型）1生成含氧酸和鹵化氫，如BX3+3H2O=B(OH)3+3HXSiCl4+3H2O=H2SiO3+4HClPCl3+3H2O=H3PO3+3HClPCl5+4H2O=H3PO4+5HCl2生成非金屬氫化物和鹵素含氧酸，如：NCl3+3H2O=NH3=3HOCl1工業(yè)制法：海水制Br2。所以室溫下將Cl2，Br2,I2分別加入堿中生成的是ClO,BrO3和IO3。反應(yīng)活性（1）鹵素標(biāo)準(zhǔn)電極電勢：I2+2e=2I說明雙原子MO中最高充滿的σ和π*至最低未滿的空的σ*軌道之間能量差自上而下減小。1X2+H2O→2H++2X+1/2O2 F2極易發(fā)生此反應(yīng)，日光下Cl2反應(yīng)慢，Br2,I2無明顯反應(yīng)。鹵化物水解過程，有熱力學(xué)因素外，鹵素中心原子結(jié)構(gòu)特征，如最大配位數(shù)，第幾周期元素，有無孤對，有無空軌道，發(fā)生什么機(jī)理水解，水解過程能量變化（即鍵能大小）等及動(dòng)力學(xué)因素。CsBr3CsBr+Br2若為多種鹵素的多鹵化物，則離解生成具有最高晶格能的一種鹵化物，如：CsICl2=CsCl+ICl對于HXO3： ClOClO3ClO4以上規(guī)律可從能量變化、原子結(jié)構(gòu)、極化理論、鉆穿效應(yīng)等解釋。 181 (3) 氫。 從鹽酸制備氯氣(2)ClФBο ClO4 這主要是由于CsCl晶格能比CsI大所至。 最佳的制備方法：是用草酸還原氯酸鉀2KClO3+H2C2O4=K2CO3+CO2+H2O+2ClO2或 Te, 酸中：O3→O2+H2O2Ag+2O3=Ag2O2+2O2PbS+2O3=PbSO4+O22KI+H2SO4+O3=I2+O2+H2O+K2SO43. φ=SO42(aq)+H2O(l)+4e=SO32(aq)+2OH(aq)mol1），S2分子中的鍵長縮小為189pm。(3)為什么SOCl 2既可以做Lewis酸又可以做Lewis堿 H2S + O2→(４) SO2+ H2O + Cl2→(８) 答：例子為：KONa2OO2 [PtF6]、[Rh（NH3）3（O2）H]2+、KO3。M2（Ⅱ）（SO4）3 無氧條件Zn粉還原酸式亞硫酸鈉溶液(６) K=1033 Kb1=107N2H5++H2O=N2H62++OHP4O6具有P4O10相同的氧橋骨架，卻沒有端氧原子。m習(xí)題2：氨的制備方法為(1)Li3N水解；(2)高溫高壓下用H2還原N2，試寫出N2，Li和H2為起始物的反應(yīng)方程式，并說明為什么第二種方法成本低?習(xí)題3：NF3和NCl3均為角錐形分子,為什么NF3比NCl3穩(wěn)定,NF3不易水解而NCl3易水解?習(xí)題4：（1）為什么在N3離子中，兩個(gè)NN鍵的鍵長相等，而在HN3中NN鍵長則不同？（2）為什么按NO+，NO，NO的次序，NO鍵長逐漸增大？（3）為什么NO的第一電離能比N2小很多？ BF3+NH3→H3NBF3E：Na2S2O3 幾滴熱水滴在Na2O2固體上(３)(1)為什么O 2具有順磁性,而O3卻具有反磁性?高溫下氣態(tài)S8分子（△fHm=H2O2+2H++2e=2H2O Se,4H 2O=BeO + 2HCl+ 3H 2O（2） 奇電子化合物具有高的反應(yīng)活性、易聚合、呈現(xiàn)顏色等（2） + + 鹵素互化物中兩種鹵素的原子個(gè)數(shù)，氧化數(shù)有什么規(guī)律；（2） (2) 鋁。 Br I多鹵化物指金屬鹵化物與鹵素單質(zhì)或鹵素互化物的加合物（一般氟化物晶格能較高，不易形成多鹵化物）。為何NF3不易水解？在NF3中價(jià)電子構(gòu)型為四面體，N原子采用sp3雜化，N原子上有一對孤對電子，由于F原子電負(fù)性較大，NF3的堿性顯然比NCl3要小得多，因此親電水解不可能發(fā)生，同時(shí)N是第二周期元素，只有4個(gè)價(jià)軌道，不可能有空軌道接受親核試劑的進(jìn)攻。 2HBr+H2SO4(濃)=SO2(g)+2H2O+Br28HI+H2SO4(濃)=H2S(g)+4H2O+4I2HBr,HI制備:NaX+H3PO4=NaH2PO4+HX(g)Br2,I2可與除貴金屬外的所有金屬作用。 素一、鹵素單質(zhì)的通性分子結(jié)構(gòu)和性質(zhì)元素的價(jià)電子構(gòu)型為ns2np5，易得一個(gè)電子形成全滿結(jié)構(gòu)，單質(zhì)均為雙原子分子。1工業(yè)制備：電解NaCl水溶液主要因?yàn)橹行脑覥，S等已達(dá)最高配位數(shù)，水分子中的氧原子無法再配位上去了，故其水解速率很小。如(CN)2，(SCN)2等。 HClOHBrOHIO； Cl 溴能從含碘的離子溶液中取代出碘，碘又能從溴酸鉀中取代出溴（4） + Cl（1）計(jì)算酸性介質(zhì)中ФοClO3/Cl2。 答：因?yàn)樵陔娊獠鄣谋砻嫔傻姆镏旅?、難溶，從而保護(hù)內(nèi)部不受腐蝕。10H2O+H2O2BaO2+H2SO4=BaSO4+H2O2（2）性質(zhì)1不穩(wěn)定性：H2O2=H2O+1/2O23弱酸性：H2O2顯弱酸性，與強(qiáng)堿發(fā)生中和反應(yīng)。 強(qiáng)氧化性按溶解情況的差異，硫化物大致有如下五類。 碘量分析法基礎(chǔ)（3）配位性：AgBr+2Na2S2O3=Na3[Ag(S2O3)2]+NaBr 題1.M（Ⅱ）SO4 B：Na2CS3 第七講(NH4)2SO4NH3(g)+NH4HSO4（3）疊氮酸(HN3)易發(fā)生分解反應(yīng)：2HN3=3N2+H2水溶液中歧化：HN3+H2O=NH2OH+N2在水中HN3為弱酸，Ka=105，具有與HNO3相似的氧化性。HNO2又可作還原劑，氧化產(chǎn)物為HNO