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正文內(nèi)容

無(wú)機(jī)化學(xué)-(3)(留存版)

  

【正文】 3。H3PO3+2Ag++2H2O=H3PO4+2Ag+2H+H2PO3+H2SO4(濃)=H3PO4+SO2↑+H2OH3PO3+2HgCl2+H2O=H3PO4+Hg2Cl2+2H++2Cl磷酸及其鹽:H3PO4,三元中強(qiáng)酸,弱的氧化性。同時(shí)又作為L(zhǎng)ewis酸,接受反饋dπ*π鍵,是π酸。氧化數(shù)為+1。 P、As、Sb和Bi的氫化物PHAsHSbH3和BiH3隨原子序數(shù)增加,穩(wěn)定性漸漸減弱,水溶液酸性逐漸增加。N2H4(l)+O2=N2+2H2ONaClO+2NH3→N2H4+NaCl+H2O(2)羥氨NH3種一個(gè)氫被羥基取代得到NH2OH,水溶液呈弱堿性。如:2Na(s)+2NH3(l)=2NaNH2+H2(g)COCl2+4NH3=CO(NH2)2+2NH4Cl(3)氧化還原反應(yīng):NH3作為還原劑2NH3+3CuO(s)=N2(g)+3Cu(s)+3H2O(4)銨鹽的熱穩(wěn)定性:NH4+與K+具有相似的半徑。(1)NH3的加合反應(yīng):NH3分子中有孤對(duì),易與具有空軌道離子形成配位鍵,得到各種形式的氨合物。SO2在酸性溶液中是個(gè)好的氧化劑,SO32在堿性中主要為還原劑。2.O,S為非金屬;Se,Te是半金屬;Po為典型金屬,是一個(gè)完整系列。第六講6H 2O=Mg(OH)Cl +HCl + 5H 2O(3)6H 2O、CaCl2 3H 2O =HIO 3 + 5HFIF 7 + 4H 2O = HIO4+ 7HF16.總結(jié)無(wú)水鹵化物的制備方法答:(1)在氯化氫的氣氛中加熱脫水 SCN + Cl2 (1) (6) 碳酸鉀3.離子半徑特別小,因此形成化合物,離子鍵特別強(qiáng),鍵能或晶格能更大(3)由于F 離子半徑特別小,F(xiàn)的水合放熱比其他鹵素離子多2. 99F(2)雖然SiCl鍵比SiC鍵更強(qiáng),為什么SiCl鍵比SiC鍵更易起反應(yīng)?(3)BCl3,BBr3和BI3水解既快又完全,而B(niǎo)F3不水解?練習(xí)8:為什么不活潑的銀能從HI中置換出H2?練習(xí)9:HF一般是弱酸性,但為什么很濃的HF水溶液為強(qiáng)酸?定義對(duì)于具有多種氧化態(tài)的某元素,可將其多種氧化態(tài)按從高到低的順序排列,在每?jī)煞N氧化態(tài)之間用直線連接起來(lái)并在直線上標(biāo)明相應(yīng)的電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。 ClO3~BrO3IO3HClOHClO2HClO3HClO4HIOHIO2HIO3(2)對(duì)同一氧化態(tài)的含氧酸,由于Cl→I原子半徑增大,酸性就減弱:HClOHBrOHIO;HClO3HBrO3HIO3變化規(guī)律可用ROH模型解釋。同時(shí)化合物具有較大的鍵能或晶格能和生成熱;由于電負(fù)性大,金屬氟化物離子性強(qiáng);與第二周期元素形成化合物時(shí)。 (Br,I)3P+3X2+6H2O=3H3PO3+6HX(g)2. 在酸性條件下,鹵素歧化反應(yīng)不易發(fā)生,如Cl2的K=104;而在堿性條件下,歧化極易進(jìn)行,且XO還可繼續(xù)歧化(3XO→2X+XO3)。mol-1。mol-1,243kJφ= Br2+2e=2Brφ=F2+2e=2F2X2+H2O→H++X+HOX(2)FF鍵能(解離能)反常小:主要原因是半徑特別小,使孤對(duì)—孤對(duì)排斥力較大;另外還與F處于第二周期,不存在空d軌道,不可能像Cl,Br,I可以形成d—pπ鍵,而使鍵加強(qiáng)?!鶫CN+H練習(xí)4:為什么振蕩反應(yīng)大多以鹵素含氧陰離子為基礎(chǔ)?練習(xí)5:根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)數(shù)據(jù),預(yù)測(cè)當(dāng)將KMnO4溶液緩緩加到pH=0的HI溶液中時(shí)得到的反應(yīng)產(chǎn)物是什么?說(shuō)明理由,寫(xiě)出反應(yīng)方程式。練 習(xí) 從氯酸鉀制備高氯酸(4) + H 2O =HF + HOCl3BrF 3 FeCl3 φ=O2+2H++2e=H2O2 中心O采用sp2雜化。O3+CN=OCN+O2(2)使S8分子離解為S原子的△H為多少?(3)計(jì)算S8→4S2(g)的△H。(5)為什么向FeCl3溶液中注入H2S沒(méi)有Fe2S3生成?,還原性,熱穩(wěn)定性方面的遞變規(guī)律. H2SO4和發(fā)煙硫酸的相互關(guān)系,寫(xiě)出固態(tài),氣態(tài)SO3的結(jié)構(gòu)式. SOCl2, SOBr2 分子中SO鍵強(qiáng)度的變化規(guī)律,并解釋原因.:Na2SONa2SO3 ,Na2S2ONa2S2O6其標(biāo)簽已脫落,設(shè)計(jì)一種簡(jiǎn)便方法鑒別它們。已知Ф0H2O2/H2O=。 故 答:因?yàn)楫a(chǎn)品中混有S,其原因:一是通入了過(guò)量的SO2 使得pH<7;二是Na2CO3用量少了的時(shí)候,產(chǎn)生的S不能被Na2SO3吸收.(1) 在中等酸度的鈦(Ⅳ)鹽溶液中加入H2O2,結(jié)構(gòu)與性質(zhì)類(lèi)似CO2,與Na2S反應(yīng)生成化合物B,B遇酸能產(chǎn)生惡臭有毒的氣體C及物質(zhì)A。 B:濃H2SO4它們均以磷氧四面體結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ):和P(Ⅴ)氧化物的高穩(wěn)定性相對(duì)應(yīng),砷、銻、鉍更易形成+3氧化態(tài)的As2OSb2O3和Bi2O3。 (2)奈斯特試劑法:NO2與NO3NONO2都與FeSO4形成棕色環(huán)反應(yīng),對(duì)于NO3,在酸性溶液中將Fe2+氧化成Fe3+,產(chǎn)生NO3Fe2++NO3+4H+=3Fe3++NO+H2OFe2++NO+SO42=[Fe(NO)]SO4(3)NH3和NF3均為角錐形分子,F(xiàn)的電負(fù)性較H大許多,1030C其氫化物除NH3外都不穩(wěn)定,而它們的氧化物一般較穩(wěn)定。E溶液遇酸有淡黃色的沉淀,將氣體F通入溶液E,在所得溶液中加入BaCl2溶液有白色沉淀,后者難溶于HNO3。 用鹽酸酸化多硫化銨溶液(8)D與鋇鹽作用,產(chǎn)生不溶于稀硝酸的白色沉淀E,試確定A、B、C、D、E各為何種物質(zhì)?寫(xiě)出各步反應(yīng)方程式。 Na2S2O3 + I2→(7) H2S + H2O2→(3)(4)S2O32的鑒定:在中性介質(zhì)中,和過(guò)量的AgNO3作用,得到沉淀顏色由白→黃→棕→黑,這是鑒定S2O32的特殊方法,具體反應(yīng)為:2Ag++S2O32=Ag2S2O3↓(白)Ag2S2O3+H2O=Ag2S↓(黑)+H2SO4習(xí)題1:為什么N2的電離能大于N的電離能,而O2的電離能小于O的電離能?又為何N2的電子親和能小于N的電子親和能,而O2的電子親和能也小于O的電子親和能?習(xí)題2:為什么由非極性鍵構(gòu)成的O3分子卻具有極性?習(xí)題3:斜方硫由環(huán)狀S8分子組成,分子中SS鍵長(zhǎng)為205pm,平均鍵能為266kJ(3)不溶于HCl而溶于HNO3中,如CuS、Ag2S等,Ksp1030,一般為氧化還原平衡代替沉淀平衡,如:3CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O(4)不溶于HNO3而溶于王水,如:HgS,Ksp=1054,一般為氧化還原平衡和配位平衡代替沉淀平衡。 即堿:O3→O2+OHH2S可以使Pb(Ac)2試紙變黑,因而可用此反應(yīng)檢驗(yàn)H2S的存在,反應(yīng)式為:H2S+Pb(Ac)2=PbS+2HAc。 光照及少量Mnn+加速分解 O,6H 2O=CaCl 2 + 6H 2O(4) 答:F + Cl2 鈦。常見(jiàn)有:IF(g),IF3(g),IF5(g),IF7(g),ICl(g),BrF(g),BrF3(g),BrF5(g),BrCl(g),ClF(g),ClF3(g),ClF5(g),IBr(g)鹵素互化物的分子結(jié)構(gòu)一般可由VSEPR預(yù)測(cè),其物理性質(zhì)介于
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