【正文】 第四章 副產(chǎn)品綜合利用（初級(jí)氫氧化鉻專述）未完待續(xù)提釩廢水回收的初級(jí)氫氧化鉻【含Cr（OH）359%、含水30%】是生產(chǎn)堿式硫酸鉻最好的原料。尚需采用焦化農(nóng)用級(jí)硫銨補(bǔ)充制?。?800噸— —= 從吹氨尾氣中氨資源回收制硫銨（以氮含量21%計(jì)） 生產(chǎn)消耗（以生產(chǎn)一噸100%硫銨計(jì)）序號(hào)名稱規(guī)格單價(jià)/元消耗定額年消耗量年費(fèi)用/元1硫酸工業(yè)級(jí)60012339902水生活水3電Kw?h185507307合計(jì)1558255（含硫銨精制的全部動(dòng)力消耗）經(jīng)濟(jì)效益：1270—=外購(gòu)補(bǔ)充的焦化硫銨精制做沉釩硫酸銨（以氮含量21%計(jì)）：，=，價(jià)格540元/噸。 6) 蒸汽間接蒸氨工藝未計(jì)冷凝水回收效益。二級(jí)吹氨塔采用蒸汽換熱器加熱空氣吹氨，二級(jí)吹氨塔塔頂煙囪排口30m處，吹氨尾氣氨濃度及總量排放指標(biāo)大大低于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（氨氮排放量35m3/h＝，惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB1455493,一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)30m煙囪排放量為20kg/h）。利用已建2濃縮池（濃縮池加蓋密封，增設(shè)廢氣負(fù)壓抽風(fēng)送吹氨尾氣治理塔），將已建2個(gè)焦亞硫酸鈉儲(chǔ)罐（ N=）移位到增設(shè)的2濃縮池平臺(tái)上作碳酸氫銨溶解加藥槽，濃縮池管網(wǎng)改線。n、m為正數(shù)，~10。在固定銨鹽分解的同時(shí)，廢水中的硫酸鈉被轉(zhuǎn)化成氫氧化鈉，在煙氣吹脫過(guò)程中吸收酸性氣體（有毒有害SOSOHCl、Cl2等），有效的緩沖了煙氣吹氨過(guò)程中PH值降低，維持了吹氨塔內(nèi)PH值，保證固定銨鹽全部分解，保證吹氨效果。 即年回收釩鉻產(chǎn)品價(jià)值沖抵年運(yùn)行費(fèi)用后。 廢水除鉻PH8~9，其中部分銨鹽分解為揮發(fā)性銨鹽，鉻濾餅干化過(guò)程中產(chǎn)生含氨廢氣，為保證車間、崗位環(huán)保和職業(yè)衛(wèi)生達(dá)標(biāo)，設(shè)置廢氣負(fù)壓抽風(fēng)送吹氨尾氣治理塔治理達(dá)標(biāo)排放。主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)（/年）序號(hào)項(xiàng)目名稱指標(biāo)1裝置處理能力處理沉釩廢水35m3/h處理回轉(zhuǎn)窯煙氣210500Nm3/h處理熔化爐煙氣33700Nm3/h2作業(yè)率70% 按工廠年有效工作7200小時(shí)，V2O5生產(chǎn)作業(yè)率90%3裝置運(yùn)行時(shí)間5400小時(shí)4環(huán)保治理效果廢水、煙氣治理全面達(dá)到國(guó)家《釩工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》5回收利用二次資源（產(chǎn)品方案）從沉釩廢水、煙氣、除磷渣中回收V2O5 噸（干基）提高釩廠總釩總收率 3%（扣除尾渣含釩后計(jì)算）從沉釩廢水、煙氣回收Cr 噸年產(chǎn)Cr(OH)3約60%的Cr(OH)3粗品 510 噸（含水30%）從沉釩廢水中回收NH3 噸年產(chǎn)40%硫酸銨液 噸用焦化硫酸銨（農(nóng)用級(jí)）精制40%硫酸銨液 噸從沉釩廢水、 噸從沉釩廢水、 噸4000噸V2O5實(shí)際處理后達(dá)標(biāo)廢水160000 m3/年6裝置節(jié)能煙氣余熱回收利用換熱量3325Kw，年節(jié)約能源2864 噸標(biāo)煤7裝置運(yùn)行費(fèi)用8裝置經(jīng)濟(jì)效益抵扣全部直接運(yùn)行費(fèi)用后盈利 萬(wàn)元（不包括設(shè)備維護(hù)費(fèi)、車間管理費(fèi)、固定資產(chǎn)折舊費(fèi)、投資財(cái)務(wù)成本）9裝置減排煙氣余熱利用節(jié)能減排CO2：，SO2： ，煙塵：，灰渣：。3）、承德建龍4000噸V2O5生產(chǎn)線廢水處理能力核定：承德建龍4000噸V2O5生產(chǎn)線作業(yè)率為90%，有效工作時(shí)間300天（7200小時(shí)）。能耗：直接利用回轉(zhuǎn)窯和熔化爐煙氣余熱吹氨，大幅度降低吹氨能耗，稀堿液用于燒結(jié)煙氣脫硫，節(jié)省了水蒸餾回用的能耗。年需2560噸。：利用含釩二次資源生產(chǎn)粗APV和聚硅酸鐵水處理劑，含鉻二次資源生產(chǎn)初級(jí)氫氧化鉻，吹氨尾氣氨回收及焦化硫銨精制生產(chǎn)硫銨沉釩劑。⒃ 按照《釩工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（征求意見稿）的要求，由甲方購(gòu)置該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的化檢驗(yàn)設(shè)備、藥劑、設(shè)施，并負(fù)責(zé)化檢驗(yàn)人員對(duì)該標(biāo)準(zhǔn)要求的化檢驗(yàn)技術(shù)培訓(xùn)。⑶ 甲方負(fù)責(zé)回轉(zhuǎn)窯煙氣除塵系統(tǒng)出口粉塵濃度≤100mg/Nm3；熔化爐煙氣可不設(shè)置除塵系統(tǒng)。，主要副產(chǎn)物進(jìn)行加工綜合利用： 含釩二次資源（沉釩廢水回收的含釩濾餅、爐窯煙氣含釩二次資源、V2O5生產(chǎn)中除磷渣濾餅）回收加工成粗APV，返回V2O5生產(chǎn)工藝，提高釩廠釩收得率約3%（扣除尾渣含釩后計(jì)算）。承德建龍五氧化二釩的生產(chǎn)工藝和設(shè)備設(shè)計(jì)采用了國(guó)內(nèi)外先進(jìn)和成熟的工藝和裝備，項(xiàng)目設(shè)計(jì)釩的總收率80%，屬于國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平，要再提高釩的總收率難度很大。各級(jí)環(huán)保部門在對(duì)企業(yè)進(jìn)行監(jiān)督性檢查時(shí)，可以現(xiàn)場(chǎng)即時(shí)采樣或監(jiān)測(cè)的結(jié)果，作為判定排污行為是否符合排放標(biāo)準(zhǔn)以及實(shí)施相關(guān)環(huán)境保護(hù)管理措施的依據(jù)。因此，承德建龍公司充分發(fā)揮釩鈦資源優(yōu)勢(shì)，加快科技進(jìn)步，實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整升級(jí)，打造資源節(jié)約、環(huán)境友好、產(chǎn)品附加值高的新型釩鈦鋼鐵聯(lián)合企業(yè)。各地現(xiàn)有企業(yè)安裝污染物排放自動(dòng)監(jiān)控設(shè)備的要求由省級(jí)環(huán)境保護(hù)行政主管部門規(guī)定。通過(guò)煙氣直接吹脫廢水中的氨氮，僅煙氣直接進(jìn)行廢水吹氨余熱回收3325Kw，年合計(jì)回收煙氣余熱折成標(biāo)煤2864噸，按目前標(biāo)煤價(jià)格1200元/噸。據(jù)已收到的承德建龍釩渣分析數(shù)據(jù)，~%，%（50g/噸）的兩倍以上，提釩過(guò)程中，鎵主要富集在提釩尾渣中，品位得到進(jìn)一步提升；V2O5工藝除磷渣和廢水中鎵的含量與賦存情況需進(jìn)一步研究。⑵ 乙方從回轉(zhuǎn)窯煙氣除塵器出口法蘭處接管，要求甲方對(duì)之前的從爐窯煙氣出口至粉塵處理裝置及輸送管網(wǎng)進(jìn)行全程內(nèi)外保溫，防止熱量散失，回轉(zhuǎn)窯煙氣經(jīng)助燃換熱器和除塵器后出口溫度≥160℃。⒀ 甲方負(fù)責(zé)2濃縮池濃漿從其輸送泵出口法蘭以外的設(shè)施和方案。 采用焦?fàn)t煤氣HPF法脫硫廢液提鹽產(chǎn)生的低價(jià)值硫代硫酸銨初級(jí)產(chǎn)品替代工業(yè)級(jí)焦亞硫酸鈉作沉釩廢水Cr6+還原劑，實(shí)現(xiàn)以廢治廢，降低藥劑成本，降低達(dá)標(biāo)沉釩廢水中的鈉離子含量，提高銨的資源回收率的技術(shù)。 硫酸采用硫酸調(diào)節(jié)沉釩廢水處理各級(jí)PH值、吹氨尾氣硫酸銨制備、含釩濾餅制取粗APV和聚硅酸鐵液。 沉釩廢水 蒸發(fā)濃縮水蒸汽回收，氨氮100～200mg∕L，回用。已建設(shè)施設(shè)備全部利用改造表原設(shè)施名稱規(guī)格型號(hào)數(shù)量除釩除鉻石灰碳銨分解銨鹽吹氨及尾氣治理還原中和污泥間廠房砼兩層獨(dú)立分隔2內(nèi)部改造隔墻打通成除鉻和鉻粉干化廠房　　電動(dòng)單梁懸掛起重機(jī)LXZ起重2噸，起吊高度13m，N=3+21除鉻廠房通跨起重機(jī)　　全自動(dòng)過(guò)濾機(jī)XMZG100/1000—U過(guò)濾面積100m2，N=2增加1臺(tái)，3臺(tái)除鉻壓濾機(jī)　　1濃縮池及設(shè)備砼及泵閥管網(wǎng)1　石灰銨鹽分解濃縮池　2濃縮池及設(shè)備砼及泵閥管網(wǎng)1　碳銨除鈣濃縮池　焦鈉儲(chǔ)罐=2　2濃縮池上碳銨溶解加藥槽　一、二級(jí)中和槽=2　　焦化硫銨溶解槽還原槽2　配攪拌器，1濃縮池上PAM溶解加藥槽　加藥裝置=2留作已建廠房PAM溶解加藥　　NaOH儲(chǔ)液槽1移位作除鉻廠房高位硫酸槽　　焦鈉儲(chǔ)液罐1　　硫酸高位加藥槽加藥計(jì)量泵不詳4除鉻廠房硫酸加藥泵2　尾氣塔硫酸加藥泵2電動(dòng)單梁懸掛起重機(jī)LX2，起重2噸，跨度8m，起吊高度6m，N=3KW+22改造作1泵房起重機(jī)　改造作2泵房起重機(jī)廢水調(diào)節(jié)池及泵站等全部設(shè)備、設(shè)施1套全部利用，管網(wǎng)走線改造　　 工程工藝流程總框圖焦化硫銨回轉(zhuǎn)窯、熔化爐煙氣補(bǔ)充工業(yè)水固體Fe2(SO4)3還原劑H2SO4 約300℃ 粉塵送釩回收V2O5生產(chǎn)系統(tǒng)煙氣脫硝除塵器除釩分離釩濾餅粗APV生產(chǎn)一級(jí)塔下段吹氨初級(jí)氫氧化鉻售鉻鹽廠除鉻分離廢水石灰、碳酸氫銨除鈣鎂錳硅酸溶解槽部分水濃漿外送脫硫廢水蒸汽空氣過(guò)濾一級(jí)塔上段吹氨蒸汽換熱器處理、壓濾冷凝水復(fù)用廢水下段吹氨水池二級(jí)塔進(jìn)水池氣液分離器渣進(jìn)釩回收熱空氣循環(huán)吹氨二級(jí)吹氨塔氨水廢水送燒結(jié)脫硫或高爐沖渣吹氨尾氣達(dá)標(biāo)排空氨氣吹氨尾氣治理回收塔尾氣達(dá)標(biāo)排 空硫銨飽和液送沉釩回用過(guò)濾圖1 工程工藝流程總框圖 沉釩廢水、熔化爐煙氣、回轉(zhuǎn)窯煙氣技術(shù)參數(shù)確定1）、釩渣參數(shù)：由于承德建龍公司V2O5生產(chǎn)線處于試生產(chǎn)階段，所提供的釩渣數(shù)據(jù)太少、波動(dòng)較大，因此，本技術(shù)方案采用釩渣組成與俄羅斯釩渣、承鋼釩渣相近似的威鋼實(shí)際生產(chǎn)數(shù)據(jù)為依據(jù)。俄羅斯釩鈦磁鐵礦鉻含量與紅格礦區(qū)鉻含量相近（約為攀枝花礦區(qū)的4倍），項(xiàng)目沉釩廢水中鉻（Cr6+）含量參照主要以紅格礦冶煉釩渣的川威V2O5生產(chǎn)實(shí)際指標(biāo)，沉釩廢水中鉻（Cr6+）：450～920 mg/l（最高達(dá)1640 mg/L）。通過(guò)鐵鹽除釩后，廢水中的釩～95％、鉻約5％被去除（主要是廢水中的Cr3+，如果要進(jìn)一步分離Cr3+鉻，采用添加雙氧水將Cr3+氧化成Cr6＋不與釩共沉淀，在下步除鉻工序中以Cr(OH)3形式沉淀去除）。年運(yùn)行費(fèi)用：。B單元: 石灰——碳酸氫銨法分解廢水固定銨鹽和去除鈣、鎂、錳、硅酸根離子 工藝原理：除鉻后廢水PH8~9，廢水中的氨氮主要是以固定銨鹽（硫酸銨、少量氯化銨）形式存在。2H2O MnSO4+ Ca（OH）2+2 H2O Mn（OH）2 + CaSO4工程設(shè)計(jì)詳見初設(shè)總圖。一級(jí)塔吹氨后廢水氨氮確保150mg/L，塔底部含塵廢水泵送至1~2再處理反應(yīng)釜，對(duì)溶于廢水中的可溶釩進(jìn)行藥劑處理，形成含釩沉淀，該沉淀和釩塵煙塵等（煙氣帶來(lái)）隨廢水泵送壓濾機(jī)進(jìn)行過(guò)濾去除，實(shí)現(xiàn)廢水釩鉻達(dá)標(biāo)。 3) 焦?fàn)t煤氣:。本裝置硫銨生產(chǎn)由三部分構(gòu)成：工藝廢水NH4含量2500mg/L，實(shí)際處理廢水量160000m3，在廢水處理工藝中通過(guò)吹氨尾氣治理回收，氨總回收率約80%，工藝廢水中的氨回收制得硫酸銨（以氮含量21%計(jì)）。4．處理達(dá)標(biāo)水（含鈉鹽）綜合利用說(shuō)明根據(jù)威鋼實(shí)際使用情況，處理達(dá)標(biāo)水（含鈉鹽）作為高爐沖渣水的工藝補(bǔ)充水，使用一年多實(shí)踐證明對(duì)高爐水沖渣和沖渣循環(huán)水無(wú)不良影響。為了減少鞣革廢水鉻對(duì)環(huán)境的污染，上個(gè)世紀(jì)七十年代一度提出利用其它鞣劑代替鉻鞣劑，但經(jīng)過(guò)多年努力，全世界至今未能找到完全替代鉻的新鞣劑，致使鉻鞣劑的消費(fèi)量在經(jīng)八十年代少量下降后又呈長(zhǎng)期穩(wěn)步上升趨勢(shì)。實(shí)際年運(yùn)行費(fèi)用：― =。表9 承德建龍年產(chǎn)4000 V2O5廢水吹氨年運(yùn)行費(fèi)用名稱規(guī)格消耗單價(jià) 元/噸金額 元元/m3元/噸V2O5蒸汽余熱蒸汽 ~83160噸20元/噸1663200416還原劑工業(yè)級(jí)280噸52001456000364PAM溶液分子量1200萬(wàn)，1％40044320電耗裝機(jī)744KW，2599776度人工操作工34人24000元28800072輔助工3人（白班）14400元43200小計(jì)5132579說(shuō)明：由于熔化爐和回轉(zhuǎn)窯均為連續(xù)作業(yè)運(yùn)行，僅開停部分的爐窯時(shí)間較少，并且通過(guò)統(tǒng)籌調(diào)度，均衡組織生產(chǎn)，兼顧廢水和煙氣一體化治理作業(yè)的特點(diǎn)，僅開停部分爐窯的情況可進(jìn)一步減少。焙燒回轉(zhuǎn)窯煙氣不僅含有粉塵，而且因原料中配有NaCl，致使煙氣中含有HCl、ClSOSONOX等有害氣體，超出國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)，必需同步治理。生產(chǎn)定員24人，作業(yè)方式4班3倒，白班裝卸輔助工3人。1濃縮池底部濃漿匯集入已建的地下濃漿槽，泵送燒結(jié)煙氣石灰脫硫的漿液系統(tǒng)，2濃縮池上部新建鋼平臺(tái)連接，安放已有2個(gè)還原槽（）增配攪拌器作2濃縮池共用的PAM溶解加藥槽，安放已有2個(gè)焦亞硫酸鈉儲(chǔ)罐（ N=）移位到該濃縮池上作碳酸氫銨溶解加藥槽。在混凝絮凝過(guò)程中，廢水經(jīng)除釩除鉻后殘存的硅酸根離子被進(jìn)一步吸附混凝，濃漿泵送燒結(jié)煙氣石灰脫硫的漿液系統(tǒng)。工藝特點(diǎn)：釩和鉻分別去除，釩鉻去除率高，可確保廢水中釩、鉻達(dá)標(biāo)；可分別回收釩、鉻、聚硅酸鐵等二次資源，還原劑采用HPF脫硫廢液副產(chǎn)初級(jí)硫代硫酸銨結(jié)晶、其氨資源在后續(xù)吹氨尾氣治理中得到回收利用，該工藝方法屬國(guó)內(nèi)首創(chuàng)。對(duì)Cr6＋%以上，處理后Cr6＋～ mg/L。h/m3沉釩廢水排放方式為間斷排放，通過(guò)沉釩工序廢水池、沉釩廢水處理存儲(chǔ)調(diào)節(jié)池等調(diào)節(jié)均衡功能，沉釩廢水處理可做到均衡有序運(yùn)行，沉釩廢水折算成小時(shí)平均流量：4000噸V2O540 m3/噸V2O5247。一是通過(guò)資源高附加值的回收利用；二是采用石灰乳代替燒堿分解固定銨鹽，降低成本；三是通過(guò)煙氣余熱吹氨節(jié)省能源和成本；四是用處理合格后廢水（稀堿液）直接進(jìn)行燒結(jié)脫硫，不進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，節(jié)省了主要的能耗，大大降低了能耗成本。 還原劑采用焦化煤氣HPF脫硫廢液提鹽部分低價(jià)值產(chǎn)物替代焦亞硫酸鈉作還原劑，替代焦亞硫酸鈉。 煙氣處理能力∮48m2條回轉(zhuǎn)窯，煙氣量10500Nm3/h2，助燃空氣換熱器出口溫度≥160℃。2 項(xiàng)目建設(shè)的意義和必要性 全部治理釩廠污染（項(xiàng)目不包括提釩尾渣治理利用），達(dá)到國(guó)家環(huán)保要求。設(shè)置兩臺(tái)SCD101600KvA/10/，甲方負(fù)責(zé)提供兩路10kV（每路用電負(fù)荷不低于1600kW）高壓電源，送至變壓器高壓側(cè)接線端。 大宗原料利用低價(jià)格產(chǎn)品，盡可能提高該系統(tǒng)的經(jīng)濟(jì)效益：采用石灰粉替代廢水處理中氨氮吹脫消耗的大量燒堿；用焦化煤氣HPF脫硫廢液提鹽部分低價(jià)值產(chǎn)物替代焦亞硫酸鈉作還