【正文】 結(jié)脫硫或高爐沖渣吹氨尾氣達(dá)標(biāo)排空氨氣吹氨尾氣治理回收塔尾氣達(dá)標(biāo)排 空硫銨飽和液送沉釩回用過濾圖1 工程工藝流程總框圖 沉釩廢水、熔化爐煙氣、回轉(zhuǎn)窯煙氣技術(shù)參數(shù)確定1）、釩渣參數(shù)：由于承德建龍公司V2O5生產(chǎn)線處于試生產(chǎn)階段，所提供的釩渣數(shù)據(jù)太少、波動較大，因此，本技術(shù)方案采用釩渣組成與俄羅斯釩渣、承鋼釩渣相近似的威鋼實際生產(chǎn)數(shù)據(jù)為依據(jù)。而回收的二次資源無法有效利用，浪費資源，形成新的污染源。 沉釩廢水 蒸發(fā)濃縮水蒸汽回收，氨氮100～200mg∕L，回用。 絮凝劑年需聚丙烯酰胺（PAM）。 硫酸采用硫酸調(diào)節(jié)沉釩廢水處理各級PH值、吹氨尾氣硫酸銨制備、含釩濾餅制取粗APV和聚硅酸鐵液。 沉釩廢水處理工藝中產(chǎn)生的含氨廢氣凈化處理，確保不造成二次污染超標(biāo)，達(dá)到車間、崗位環(huán)保和職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。 采用焦?fàn)t煤氣HPF法脫硫廢液提鹽產(chǎn)生的低價值硫代硫酸銨初級產(chǎn)品替代工業(yè)級焦亞硫酸鈉作沉釩廢水Cr6+還原劑，實現(xiàn)以廢治廢，降低藥劑成本，降低達(dá)標(biāo)沉釩廢水中的鈉離子含量，提高銨的資源回收率的技術(shù)。 充分回收利用煙氣余熱，實現(xiàn)節(jié)能減排。⒀ 甲方負(fù)責(zé)2濃縮池濃漿從其輸送泵出口法蘭以外的設(shè)施和方案。該高壓供電設(shè)施及變壓器的購買、安裝、調(diào)試由甲方實施。⑵ 乙方從回轉(zhuǎn)窯煙氣除塵器出口法蘭處接管，要求甲方對之前的從爐窯煙氣出口至粉塵處理裝置及輸送管網(wǎng)進(jìn)行全程內(nèi)外保溫，防止熱量散失，回轉(zhuǎn)窯煙氣經(jīng)助燃換熱器和除塵器后出口溫度≥160℃。 進(jìn)行系統(tǒng)優(yōu)化設(shè)計，盡量簡化工藝流程，節(jié)省投資和占地面積。據(jù)已收到的承德建龍釩渣分析數(shù)據(jù)，~%，%（50g/噸）的兩倍以上，提釩過程中，鎵主要富集在提釩尾渣中，品位得到進(jìn)一步提升；V2O5工藝除磷渣和廢水中鎵的含量與賦存情況需進(jìn)一步研究。由于大多數(shù)釩鈦磁鐵礦資源中釩鉻共生，在選礦時釩鉻約8090%進(jìn)入釩鈦磁鐵礦精礦中,在冶煉提取釩渣時鉻與釩同相富集在釩渣中，含鉻量高的釩渣，Cr2O3含量5~15%，本質(zhì)上是釩鉻富集的二次工藝礦物原料。通過煙氣直接吹脫廢水中的氨氮，僅煙氣直接進(jìn)行廢水吹氨余熱回收3325Kw，年合計回收煙氣余熱折成標(biāo)煤2864噸，按目前標(biāo)煤價格1200元/噸。廢水和煙氣中除含釩鉻等有毒重金屬離子外，還含大量氨氮、鈉離子，硫酸根離子和有毒有害氣體，既是危害極大的污染源又是具有一定價值的二次資源，按照清潔生產(chǎn)，循環(huán)利用的原則，尋求符合釩廠實際的釩、鉻、氨、鈉、水資源完全合理利用，實現(xiàn)零排放，形成切實可行的循環(huán)經(jīng)濟(jì)清潔生產(chǎn)工藝，是釩廠項目順利實施和生存的前提條件。各地現(xiàn)有企業(yè)安裝污染物排放自動監(jiān)控設(shè)備的要求由省級環(huán)境保護(hù)行政主管部門規(guī)定。若單位產(chǎn)品實際排水量超過單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量，需按公式（1）將實測水污染物濃度換算為水污染物基準(zhǔn)排放水量排放濃度，并以水污染物基準(zhǔn)排水量排放濃度作為判定排放是否達(dá)標(biāo)的依據(jù)。因此，承德建龍公司充分發(fā)揮釩鈦資源優(yōu)勢，加快科技進(jìn)步，實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整升級，打造資源節(jié)約、環(huán)境友好、產(chǎn)品附加值高的新型釩鈦鋼鐵聯(lián)合企業(yè)。表5 新建企業(yè)大氣污染物排放濃度限值 單位：mg/Nm3序號生產(chǎn)過程工藝或工序污染物項目及排放限值污染物排放監(jiān)控位置二氧化硫顆粒物氯化物硫酸霧氯氣1原料預(yù)處理破碎、篩分、混配料、球磨、制球、原料輸送等裝置及料倉80車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒2焙燒焙燒爐/窯7008080—503沉淀沉淀池/罐———40—4熔化（制取V2O5）熔化爐70050———5干燥（制取V2O3）干燥爐/窯70050———6還原（制取V2O3）還原爐/窯70050———7熟料輸送及儲運熟料倉、卸料點等—50———8其他—80———注：浸出過程產(chǎn)生的含堿蒸汽必須經(jīng)過吸收凈化，吸收液循環(huán)利用后進(jìn)入廢水處理系統(tǒng)中。各級環(huán)保部門在對企業(yè)進(jìn)行監(jiān)督性檢查時，可以現(xiàn)場即時采樣或監(jiān)測的結(jié)果，作為判定排污行為是否符合排放標(biāo)準(zhǔn)以及實施相關(guān)環(huán)境保護(hù)管理措施的依據(jù)。由釩渣氧化鈉化焙燒生產(chǎn)V2O5工藝決定了沉釩廢水組分種類繁多，不僅釩鉻含量高，而且屬于高濃度氨氮廢水，高濃度硫酸鹽廢水，高硬度廢水，高含量活性硅酸根廢水，在處理過程中各種組分相互制約相互影響，處理技術(shù)難度大，工藝流程長，能耗藥劑消耗大，處理成本和運行費用高。承德建龍五氧化二釩的生產(chǎn)工藝和設(shè)備設(shè)計采用了國內(nèi)外先進(jìn)和成熟的工藝和裝備，項目設(shè)計釩的總收率80%，屬于國內(nèi)先進(jìn)水平，要再提高釩的總收率難度很大。我國鉻礦資源缺乏，開采量很少，不足國內(nèi)需求量的10%，主要靠進(jìn)口來維持，從2002年以來，我國就一直是世界上最大的鉻礦石進(jìn)口國。，主要副產(chǎn)物進(jìn)行加工綜合利用： 含釩二次資源（沉釩廢水回收的含釩濾餅、爐窯煙氣含釩二次資源、V2O5生產(chǎn)中除磷渣濾餅）回收加工成粗APV，返回V2O5生產(chǎn)工藝，提高釩廠釩收得率約3%（扣除尾渣含釩后計算）。：全部選擇國產(chǎn)設(shè)備，盡量考慮設(shè)備大型化，在充分滿足工藝能力前提下，工藝用途相似的設(shè)備選擇同一廠家同一型號產(chǎn)品，便于設(shè)備互換和備品備件管理。⑶ 甲方負(fù)責(zé)回轉(zhuǎn)窯煙氣除塵系統(tǒng)出口粉塵濃度≤100mg/Nm3；熔化爐煙氣可不設(shè)置除塵系統(tǒng)。⑻ 生活水送至沉釩廢水處理廠房外1米處指定位置。⒃ 按照《釩工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（征求意見稿）的要求，由甲方購置該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的化檢驗設(shè)備、藥劑、設(shè)施，并負(fù)責(zé)化檢驗人員對該標(biāo)準(zhǔn)要求的化檢驗技術(shù)培訓(xùn)。 利用熔化爐、回轉(zhuǎn)窯煙氣直接進(jìn)行沉釩廢水氨氮吹脫，沉釩廢水氨氮達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)。：利用含釩二次資源生產(chǎn)粗APV和聚硅酸鐵水處理劑，含鉻二次資源生產(chǎn)初級氫氧化鉻，吹氨尾氣氨回收及焦化硫銨精制生產(chǎn)硫銨沉釩劑。 各種副產(chǎn)物回收處理能力與工廠配套設(shè)計。年需2560噸。 蒸汽 二級吹氨塔吹氨熱空氣采用鋼鐵公司余熱蒸汽換熱獲得，蒸汽耗量15t/h；鉻濾餅干化裝置生產(chǎn)初級氫氧化鉻，~，；冬季管道和罐釜、水池保溫防凍。能耗：直接利用回轉(zhuǎn)窯和熔化爐煙氣余熱吹氨，大幅度降低吹氨能耗，稀堿液用于燒結(jié)煙氣脫硫，節(jié)省了水蒸餾回用的能耗。煙氣治理：常規(guī)除塵，爐窯煙氣中ClHCl、SO2∕SO3和NOx有害氣體和釩塵未得到有效治理，不能達(dá)到國家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)。3）、承德建龍4000噸V2O5生產(chǎn)線廢水處理能力核定：承德建龍4000噸V2O5生產(chǎn)線作業(yè)率為90%，有效工作時間300天（7200小時）。35 m3/h247。主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)（/年）序號項目名稱指標(biāo)1裝置處理能力處理沉釩廢水35m3/h處理回轉(zhuǎn)窯煙氣210500Nm3/h處理熔化爐煙氣33700Nm3/h2作業(yè)率70% 按工廠年有效工作7200小時，V2O5生產(chǎn)作業(yè)率90%3裝置運行時間5400小時4環(huán)保治理效果廢水、煙氣治理全面達(dá)到國家《釩工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》5回收利用二次資源（產(chǎn)品方案）從沉釩廢水、煙氣、除磷渣中回收V2O5 噸（干基）提高釩廠總釩總收率 3%（扣除尾渣含釩后計算）從沉釩廢水、煙氣回收Cr 噸年產(chǎn)Cr(OH)3約60%的Cr(OH)3粗品 510 噸（含水30%）從沉釩廢水中回收NH3 噸年產(chǎn)40%硫酸銨液 噸用焦化硫酸銨（農(nóng)用級）精制40%硫酸銨液 噸從沉釩廢水、 噸從沉釩廢水、 噸4000噸V2O5實際處理后達(dá)標(biāo)廢水160000 m3/年6裝置節(jié)能煙氣余熱回收利用換熱量3325Kw，年節(jié)約能源2864 噸標(biāo)煤7裝置運行費用8裝置經(jīng)濟(jì)效益抵扣全部直接運行費用后盈利 萬元（不包括設(shè)備維護(hù)費、車間管理費、固定資產(chǎn)折舊費、投資財務(wù)成本）9裝置減排煙氣余熱利用節(jié)能減排CO2：，SO2： ，煙塵：，灰渣：。上述反應(yīng)對低濃度的含釩鉻溶液（提釩廢水）中的釩的分離效果較好，此時鉻不發(fā)生反應(yīng)，仍然停留在溶液中，由此可將Fe(VO3)沉淀與含鉻溶液過濾分離。 廢水除鉻PH8~9，其中部分銨鹽分解為揮發(fā)性銨鹽，鉻濾餅干化過程中產(chǎn)生含氨廢氣，為保證車間、崗位環(huán)保和職業(yè)衛(wèi)生達(dá)標(biāo)，設(shè)置廢氣負(fù)壓抽風(fēng)送吹氨尾氣治理塔治理達(dá)標(biāo)排放。濾液V2O5工藝除磷渣濾餅濾餅聚硅硫酸鐵液做水處理劑 圖2 A單元：釩鉻分別分離回收的工藝路線框圖H2SO4廢水一級吹氨濾餅硫銨廢水釩濾餅V2O5除磷渣 NaOH 酸解槽過濾渣送水泥廠洗滌槽過濾除雜沉淀粗APV蒸汽液液聚硅酸鐵（水處理劑）壓 濾粗APV 返V2O5除雜工序返溶 圖3 釩回收利用工藝流程框圖年產(chǎn)4000噸V2O5回收釩、鉻初級產(chǎn)品、價值：含釩濾餅回收制備粗APV：廢水中含釩120mg/L、回收釩濾餅（干基）315噸、折V2O5含量10%的標(biāo)渣315噸除磷渣（干基）384噸，平均V2O5含量18％（~%），折V2O5含量10%（熔化爐煙氣含釩塵和五氧化二釩蒸汽），％，折V2O5含量10%含釩總量：（315++）10%=粗APV回收率95%，則釩回收總量：95%=年回收價值：10萬元/噸V2O5折價50%=粗APV生產(chǎn)年產(chǎn)生含F(xiàn)e3+%的聚硅酸鐵液（作焦化廢水、鋼鐵廢水處理專用高效混凝劑），質(zhì)量指標(biāo)參考HG215391制定。 即年回收釩鉻產(chǎn)品價值沖抵年運行費用后。工程設(shè)計詳見初設(shè)總圖。在固定銨鹽分解的同時，廢水中的硫酸鈉被轉(zhuǎn)化成氫氧化鈉，在煙氣吹脫過程中吸收酸性氣體（有毒有害SOSOHCl、Cl2等），有效的緩沖了煙氣吹氨過程中PH值降低，維持了吹氨塔內(nèi)PH值，保證固定銨鹽全部分解，保證吹氨效果。石灰分解固定銨鹽和硫酸鈉轉(zhuǎn)換，除鎂、錳、硅酸根離子反應(yīng)：CaO+H2O Ca（OH）2(NH4)2SO4+ Ca（OH）2+ 2H2O 2NH3n、m為正數(shù)，~10。每噸廢水處理成本：。利用已建2濃縮池（濃縮池加蓋密封，增設(shè)廢氣負(fù)壓抽風(fēng)送吹氨尾氣治理塔），將已建2個焦亞硫酸鈉儲罐（ N=）移位到增設(shè)的2濃縮池平臺上作碳酸氫銨溶解加藥槽，濃縮池管網(wǎng)改線。H2O NH3 + H2O氨氣回收 NH3 + H2O + H2SO4 （NH4）2SO4 + H2O 硫銨近近飽和液去沉釩在B單元中，廢水中的硫酸鈉用石灰轉(zhuǎn)換成氫氧化鈉，在煙氣直接吹氨中，節(jié)省了等量的中和HCl和SO3等酸性氣體所需的燒堿，保證了吹氨過程中廢水PH值要求，從而保證固定銨鹽全部分解的工藝要求。二級吹氨塔采用蒸汽換熱器加熱空氣吹氨，二級吹氨塔塔頂煙囪排口30m處，吹氨尾氣氨濃度及總量排放指標(biāo)大大低于國家標(biāo)準(zhǔn)（氨氮排放量35m3/h＝，惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB1455493,一級排放標(biāo)準(zhǔn)30m煙囪排放量為20kg/h）?；剞D(zhuǎn)窯煙氣除塵系統(tǒng)工藝設(shè)計已采用重除＋高溫布袋方式；本項目混合煙氣吹氨工藝為脫硝除塵＋一級吹氨下段的噴淋除塵（一級吹氨塔設(shè)計中，填料段下部為空塔噴淋段，進(jìn)一步噴淋濕法除塵），在吹氨的同時進(jìn)一步洗滌捕集了煙氣中殘留的粉塵。 6) 蒸汽間接蒸氨工藝未計冷凝水回收效益。將焦化硫銨精制替代價格高出一倍以上的工業(yè)硫銨用作沉釩劑的工藝技術(shù)有機地結(jié)合到吹氨尾氣治理利用的工藝中，在國內(nèi)外氧化釩生產(chǎn)廠家中，率先實現(xiàn)了廢水治理過程中氨的回收利用的清潔生產(chǎn)工藝，降低了廢水處理運行總成本，節(jié)省了能源消耗，塑料包裝袋和勞動力。尚需采用焦化農(nóng)用級硫銨補充制?。?800噸— —= 從吹氨尾氣中氨資源回收制硫銨（以氮含量21%計） 生產(chǎn)消耗（以生產(chǎn)一噸100%硫銨計）序號名稱規(guī)格單價/元消耗定額年消耗量年費用/元1硫酸工業(yè)級60012339902水生活水3電Kw?h185507307合計1558255（含硫銨精制的全部動力消耗）經(jīng)濟(jì)效益：1270—=外購補充的焦化硫銨精制做沉釩硫酸銨（以氮含量21%計）：，=，價格540元/噸。主要設(shè)備、設(shè)施為：一級、二級吹氨塔和吹氨尾氣治理硫銨塔操作平臺6層，一級吹氨塔煙氣鼓風(fēng)機、散點廢氣引風(fēng)機和二級吹氨風(fēng)機房，塔區(qū)操作室，裝機容量2590Kw，各級工藝儲存調(diào)節(jié)池：一級吹氨塔上段進(jìn)水池215m31，一級吹氨塔上段出水池（下段進(jìn)水池）180 m31，二級吹氨塔進(jìn)水池180m31，焦化硫銨過濾液池150m31，治理合格外送水池150m31，精制硫銨過濾液池205 m31，熔化爐煙氣高溫引風(fēng)機（帶變頻調(diào)速），熔化爐高溫?zé)煔庹{(diào)節(jié)閥（DN600）3個，熔化爐煙氣匯合切換閥（DN1100）2個，1，1，1，8，二級吹氨蒸汽換熱器一臺（換熱面積660m2），電加熱器400 Kw4，一級吹氨塔煙氣鼓風(fēng)機1臺（帶變頻調(diào)速器），二級吹氨塔尾氣風(fēng)機1臺（軟啟動），散點引風(fēng)機1臺（帶變頻調(diào)速器），風(fēng)量3萬m3/h，常溫，19m，一級吹氨塔下段出水反應(yīng)釜110 m32，箱式壓濾機200m22臺，煙氣管網(wǎng)及閥門，工藝管網(wǎng)及泵閥系統(tǒng)；化學(xué)品存儲及加藥系統(tǒng)；電力、儀表、PLC控制系統(tǒng)。第四章 副產(chǎn)品綜合利用（初級氫氧化鉻專述）未完待續(xù)提釩廢水回收的初級氫氧化鉻【含Cr（OH）359%、含水30%】是生產(chǎn)堿式硫酸鉻最