【正文】 Cr2O72+3HSO3+5H+=3SO42+2Cr3++4H2O2Cr42+3HSO3+7H+=3SO42+2Cr3++5H2O然后加入堿溶液，則不發(fā)生反應(yīng)：Cr3++3OH=Cr(OH)3↓這樣在沉淀分離釩后還原沉淀鉻，從而達(dá)到釩鉻分離。表3 兩步化學(xué)分離法處理釩鉻廢水實(shí)效及參照指標(biāo) mg∕L污染物廢水源V5+Cr6+總Cr最高平均最高平均最高平均威鋼V2O52071299207001120750一步除釩后948746651064712兩步除鉻后釩工業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)＜＜＜沉釩廢水釩鉻處理效果：均大大優(yōu)于國家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)，裝置長期運(yùn)行無一次超標(biāo)。每噸市場價格1500元，本項(xiàng)目按500元/噸計(jì)價，則年產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)效益：鉻濾餅（干基）357噸，生產(chǎn)含水≤30%、Cr（OH）3≥60%的粗氫氧化鉻粉510噸，按每噸售價2000元，則年產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)效益：510噸2000=102萬元。每噸廢水處理盈利：。廠房2層框架結(jié)構(gòu)，各級工藝儲存調(diào)節(jié)池：廢水調(diào)節(jié)池400m31+300m32+200m31（已建），除釩待過濾液池170 m32，待除鉻水池205 m31，除鉻待過濾液池110 m32，聚硅酸鐵液儲池205 m31。其它氨氮脫除工藝采用價格昂貴的氫氧化鈉（燒堿）作為堿源，為了降低廢水處理藥劑成本，采用廉價的石灰替代。H2O+CaSO4除鈣離子：Ca（OH）2+2NH4HCO3 CaCO3 +2NH3?H2O+ H2O2 NH3每噸V2O5產(chǎn)品廢水處理成本：548元/噸?V2O5。工藝儲存調(diào)節(jié)池：石灰乳銨鹽分解進(jìn)水池205m31，工藝管網(wǎng)、泵閥、原料存儲及加料系統(tǒng)、電力儀表控制。 工藝過程：吹氨系統(tǒng)采用雙塔三級串聯(lián)吹脫裝置，確保吹氨效果長期穩(wěn)定達(dá)到25mg/L?；剞D(zhuǎn)窯、熔化爐煙氣PAM氨氮廢水還原劑H2SO4焦化硫銨約300℃ 粉塵送釩回收煙氣脫硝除塵器 一級塔下段吹氨蒸汽空氣熱風(fēng)窯處理壓濾一級塔上段吹氨溶解槽渣進(jìn)釩回收冷凝水復(fù)用廢水廢水下段進(jìn)水池過濾二級塔進(jìn)水池?zé)峥諝庋h(huán)吹氨氨水氣液分離器二級吹氨塔二次吹氨尾氣達(dá)標(biāo)排空液處理合格廢水外送綜合利用氨氣吹氨尾氣治理回收塔尾氣達(dá)標(biāo)排空硫銨飽和液送沉釩回用過濾直接利用爐窯煙氣吹氨及尾氣治理硫銨裝置工藝框圖主要特點(diǎn)：直接采用煙氣作為吹氨氣源和熱源，提高吹氨過程中傳質(zhì)傳熱效率，節(jié)省了煙氣治理投資和運(yùn)行費(fèi)用，降低了廢水吹氨運(yùn)行成本。一級吹氨塔除塵脫氨氮廢水進(jìn)入反應(yīng)釜，添加藥劑將釩等有害物再次處理合格，送壓濾機(jī)過濾，濾液進(jìn)入二級吹氨塔進(jìn)水池，泵送獨(dú)立的二級吹氨塔進(jìn)行深度氨氮吹脫，確保吹氨后廢水氨氮含量達(dá)到≤25mg/L。由上表可見，本項(xiàng)目采用的吹氨工藝運(yùn)行成本和能源消耗是最低的，同時吹氨時帶走部分廢水蒸發(fā)水，而蒸汽直接蒸氨時蒸汽冷凝將增加廢水量約10%。焦化生產(chǎn)的硫銨市場供應(yīng)充足，價格低廉，但是質(zhì)量不能達(dá)到工業(yè)硫銨一級品質(zhì)指標(biāo)，無法滿足V2O5生產(chǎn)工藝要求。540元/噸=經(jīng)濟(jì)效益：1270—= 人工成本：勞動定員中，操作工和輔助工統(tǒng)一計(jì)入吹氨系統(tǒng)，在此不另計(jì)。建構(gòu)筑物及設(shè)備防腐按重防腐設(shè)計(jì)，相應(yīng)的公輔設(shè)施。與國內(nèi)外堿式硫酸鉻主要生產(chǎn)廠家采用鉻鐵礦生產(chǎn)重鉻酸鈉再還原生產(chǎn)堿式硫酸鉻相比，具有很大的成本，投資、環(huán)保和經(jīng)濟(jì)效益的優(yōu)勢。我國目前堿式硫酸鉻生產(chǎn)廠家見下表：省份企業(yè)名稱年產(chǎn)量（以重鉻酸鈉計(jì)）萬噸區(qū)域產(chǎn)量（萬噸）比重%河北河北鉻鹽化工有限公司（石家莊）河北省辛集市機(jī)峰化工廠河北天成化工廠（保定）河北寶成化工有限公司天津天津市富強(qiáng)化工廠天津利川化工有限公司天津市明洋化工有限公司遼寧錦州鐵合金廠山東濟(jì)南裕興化工有限公司山東燁廣生化工程有限公司濟(jì)南澳利獸藥制品有限公司青島蒙達(dá)經(jīng)貿(mào)有限公司山東菏澤成功化工有限公司山東德州強(qiáng)森化工有限公司臨沂福德精細(xì)化工有限公司河南河南義馬市振興化工有限公司1焦作市豫光皮革化工有限公司新鄉(xiāng)市華幸化工有限公司江蘇鹽城市鞍湖化學(xué)廠鹽城市海鑫化工有限公司江蘇省響水縣興達(dá)化工廠山西太原欣立化學(xué)品有限公司太原欣吉達(dá)化工有限公。 石灰——固定銨鹽分解工序中2濃縮池底部濃漿直接泵送脫硫，節(jié)省投資和運(yùn)行費(fèi)用，使本系統(tǒng)產(chǎn)生的石膏歸并到燒結(jié)脫硫產(chǎn)生的石膏之中，一并進(jìn)行綜合利用。C單元工程概況：該單元工程設(shè)計(jì)采用集成系統(tǒng)優(yōu)化設(shè)計(jì)，同時與新建廢水處理廠房一體化設(shè)計(jì)建設(shè)。兩項(xiàng)合計(jì)為吹氨尾氣塔中用硫酸吸收氨氣所制得的硫酸銨（以氮含量21%計(jì)）：+=。吹氨尾氣治理硫銨裝置吹氨尾氣治理工藝是以一級吹氨尾氣為對象，采用焦化硫酸銨添加硫酸做吸收母液洗滌的工藝流程，達(dá)到吹氨尾氣環(huán)保治理要求。 5)吹氨工藝不需要循環(huán)冷卻水，蒸氨工藝的循環(huán)冷卻水消耗量相同,未計(jì)入動力消耗中。為了保證煙氣余熱直接吹氨不受爐窯運(yùn)行數(shù)量和爐窯煙氣參數(shù)波動的影響，設(shè)計(jì)可調(diào)節(jié)的4400Kw混合煙氣電加熱器，同時設(shè)計(jì)中加大了吹氨廢水存儲的容積，保證生產(chǎn)順行。 為了實(shí)現(xiàn)國標(biāo)氨氮≤25mg/L指標(biāo)，設(shè)計(jì)獨(dú)立運(yùn)行的熱空氣二級吹氨塔，采用一定的循環(huán)比循環(huán)吹脫氨氮，確保二級塔吹氨效果長期穩(wěn)定達(dá)到≤25mg/L。工藝原理：吹氨 NH3主要設(shè)備為：常溫常壓反應(yīng)釜110m32臺，反應(yīng)釜含氨廢氣抽吸系統(tǒng)送吹氨尾氣治理塔，利用已建1濃縮池（濃縮池加蓋密封，增設(shè)廢氣負(fù)壓抽風(fēng)送吹氨尾氣治理塔），將已建2個還原槽（ ）移位到增設(shè)的2濃縮池平臺上，增設(shè)攪拌裝置作2濃縮池PAM溶解加藥槽，濃縮池管網(wǎng)改線，增加1濃縮池地上溢流集水槽，集水槽上清液泵送2濃縮池，集水槽底部設(shè)管閥接至地下濃漿槽。年運(yùn)行費(fèi)用：。2H2O 可溶性硅酸鹽和可溶性鈣鹽反應(yīng)，生成硅酸鈣沉淀，其反應(yīng)式為：R2O?nSiO2+CaX2+mH2O 2CaO?3SiO2?mH2O + RX其中，R為Na+，K+，X為Cl，NO3和OH等能和Ca生成鹽和堿的陰離子。通過調(diào)試和試生產(chǎn)觀測運(yùn)行效果和結(jié)垢情況，再決定是否還加入少量精密脫鈣、鎂藥劑（幾千元/噸）或阻垢劑。提高廢水PH值使廢水中氨氮全部以揮發(fā)性銨鹽（氫氧化銨）形式存在，是使氨氮從廢水中吹脫的前提條件。工程進(jìn)行集成化系統(tǒng)優(yōu)化設(shè)計(jì)，以降低投資和占地面積，提高勞動作業(yè)率。實(shí)際年運(yùn)行費(fèi)用： ―=―。濾液為聚硅硫酸鐵溶液作焦化廢水預(yù)處理專用高效混凝劑（其性能類似M180新型高效混凝劑，比使用傳統(tǒng)的聚鐵、聚鋁、硫酸亞鐵混凝劑效果更好）。反應(yīng)料液進(jìn)入壓濾機(jī)過濾，濾液自流至地下石灰乳銨鹽分解原料儲水池，濾餅進(jìn)入鉻粉干化機(jī)干燥，制成含水≤30%的Cr(OH)3，干基含Cr(OH)3約60%的初級Cr(OH)3，作為生產(chǎn)堿式硫酸鉻最好的原料。在PH=2~6之間，Cr6+主要以離子平衡式存在：Cr2O72+H2O ?2HCrO4在弱酸性條件下，F(xiàn)e3+與VOVO43結(jié)合形成Fe(V03)沉淀，反應(yīng)式如下： 3VO3+Fe3+＝Fe(V03)↓ 3VO43＋Fe3++6H+=Fe(VO3)↓+3H2O然后調(diào)整PH值，使Fe(VO3)過量的Fe3+和廢水中的Cr3+沉淀過濾分離。熔化爐煙氣助燃空氣換熱器出口數(shù)據(jù)和釩工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)名稱承德建龍虹京鉬業(yè)威鋼釩廠新建企業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)風(fēng)量3700Nm3311000m33溫度 ℃≥400360顆粒 mg/Nm31060100~1501060≤50二氧化硫 mg/Nm3570540≤700N0x mg/Nm3680 380680 CO2 %N2 %H2O %O2 %說明：承德建龍熔化爐煙氣其它數(shù)據(jù)參照威鋼釩廠數(shù)據(jù)。70%=， 項(xiàng)目設(shè)計(jì)沉釩廢水處理能力按小時平均流量35m3/h，裝置設(shè)計(jì)年處理能力應(yīng)滿足企業(yè)年產(chǎn)5000噸V2O5沉釩廢水處理需要：裝置設(shè)計(jì)年處理能力 5000噸V2O540 m3/噸=200000 m3/a裝置作業(yè)率 200000 m3/a247。沉釩廢水間斷排出, 廢水中釩以VO2+為主，少量是H2V10O284；鉻以HCrO4－存在于廢水中,溫度，6080 ℃,橙黃色,異味。爐窯煙氣全面治理達(dá)標(biāo)：煙氣直接吹氨，同時治理了煙氣中的釩塵、剩余粉塵，治理了ClHCl、SO2∕SO3和NOx等有害氣體，全面達(dá)到釩廠環(huán)保治理要求。系統(tǒng)運(yùn)行故障和穩(wěn)定性：沉釩廢水未除鈣、鎂，脫氨和濃縮系統(tǒng)嚴(yán)重堵塞，影響制約生產(chǎn)；濃縮得到鈉銨共晶體堆存困擾生產(chǎn)。 固體聚合硫酸鐵 。 石灰粉采用罐裝石灰粉進(jìn)行沉釩廢水硫酸銨、硫酸鈉液轉(zhuǎn)換成氫氧化銨和氫氧化鈉，分離二水硫酸鈣。 除鉻廠房內(nèi)7點(diǎn)，負(fù)壓抽風(fēng)30000m3/h風(fēng)量送入吹氨尾氣塔一并處理。、鎂、錳、硅酸根離子后進(jìn)行吹氨，有效防止系統(tǒng)結(jié)垢堵塞的技術(shù)。項(xiàng)目建設(shè)的支撐條件 該項(xiàng)目依托我方開發(fā)并成功進(jìn)行工廠運(yùn)行的下列技術(shù)和裝置為支撐： 沉釩廢水中釩鉻分離分別提取并治理達(dá)標(biāo)的技術(shù)。⒂ 按照《釩工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（征求意見稿）的要求，由甲方會同當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門購置安裝治理達(dá)標(biāo)的排放口在線監(jiān)測裝置并與環(huán)保部門聯(lián)網(wǎng)，同時采集數(shù)據(jù)進(jìn)入本工程設(shè)置的PLC顯示、存儲。⑺ 硫酸送至兩處沉釩廢水處理廠房外1米處指定位置。原有回轉(zhuǎn)窯和熔化爐煙囪作為事故排放口。 為適應(yīng)嚴(yán)寒氣候，設(shè)計(jì)按規(guī)范實(shí)行車間、設(shè)備、存儲池罐保溫保暖，裝置和操作盡可能布置在室內(nèi)。，廢水和煙氣治理達(dá)到國家各項(xiàng)指標(biāo)，并通過環(huán)保局檢查驗(yàn)收。在目前的提釩工藝中，釩渣中少量的鉻被轉(zhuǎn)化浸出在廢水中，提釩廢水中鉻的含量數(shù)倍于釩的含量，如何在提釩生產(chǎn)工藝中同時提取分離釩渣原料中的鉻，使提釩尾渣不形成像國家重點(diǎn)治理的鉻鹽尾渣那樣的危險(xiǎn)廢棄物和重大污染源，這既是釩工業(yè)污染物治理的重大課題，又是目前五氧化二釩生產(chǎn)工藝發(fā)展的重要方向，具有良好的市場前景和清潔生產(chǎn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)的示范效應(yīng)。類比鋼鐵工業(yè)高爐煤氣“TRT”余壓發(fā)電，裝機(jī)6000Kw項(xiàng)目投資4000萬元左右，該項(xiàng)目節(jié)能減排的實(shí)用性和經(jīng)濟(jì)性更好，為適應(yīng)新興的低碳經(jīng)濟(jì)和進(jìn)行碳排放交易奠定基礎(chǔ)。工程設(shè)計(jì)保證：各項(xiàng)環(huán)保指標(biāo)大大優(yōu)于國家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)，系統(tǒng)運(yùn)行經(jīng)濟(jì)合理，實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)和循環(huán)經(jīng)濟(jì)的目標(biāo)。 在任何情況下，企業(yè)應(yīng)遵守本標(biāo)準(zhǔn)的污染物排放控制要求，采取必要措施保證污染物防治設(shè)施正常運(yùn)行。 大氣污染物排放控制要求 自2010年7月1日起，新建企業(yè)執(zhí)行表5規(guī)定的大氣污染物排放濃度限值。格瑞化工 造福企業(yè)承德建龍廢水處理初步設(shè)計(jì)第一章 總 論概述我國鋼鐵產(chǎn)能嚴(yán)重過剩，鋼鐵生產(chǎn)規(guī)模受到國家產(chǎn)業(yè)發(fā)展政策限制，鋼鐵工業(yè)必須盡快實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品升級、結(jié)構(gòu)調(diào)整，走科技創(chuàng)新的道路，朝著科技含量高、產(chǎn)品附加值高的方向發(fā)展。產(chǎn)品產(chǎn)量和排水量統(tǒng)計(jì)周期為一個工作日。6 標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施與監(jiān)督 本標(biāo)準(zhǔn)由縣級以上人民政府環(huán)境保護(hù)行政主管部門負(fù)責(zé)監(jiān)督實(shí)施。本工程實(shí)現(xiàn)煙氣治理與廢水治理有機(jī)結(jié)合，將節(jié)能減排和環(huán)保治理有機(jī)結(jié)合，將環(huán)保治理和副產(chǎn)物（二次資源）綜合利用有機(jī)結(jié)合。每節(jié)約一噸標(biāo)煤可減少CO2排放440Kg，SO2排放20Kg，煙塵排放15Kg，灰渣排放260Kg。從鉻鐵礦中提取鉻鹽的工藝設(shè)備與五氧化二釩工藝及設(shè)備相似，可互換使用（提釩回轉(zhuǎn)窯氧化鈉化焙燒溫度約850℃，提鉻約1050~1150℃，提取率90%）。第二章 主要設(shè)計(jì)內(nèi)容及技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)設(shè)計(jì)依據(jù)、原則及范圍、設(shè)計(jì)依據(jù) 該項(xiàng)目的環(huán)評、安評、節(jié)能評價等資料 《釩工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（征求意見稿） 設(shè)計(jì)原則 采用我方開發(fā)的具有自主知識產(chǎn)權(quán)的沉釩廢水和爐窯煙氣綜合治理利用系統(tǒng)工藝，設(shè)計(jì)年產(chǎn)4000噸V2O5項(xiàng)目生產(chǎn)線沉釩廢水和爐窯煙氣治理利用系統(tǒng)。 充分利用已建成的沉釩廢水處理建構(gòu)筑物和設(shè)備設(shè)施，降低工程投資。乙方從熔化爐出口煙道處接管，對出口管道進(jìn)行改造，要求熔化爐出口煙氣溫度≥400℃。⑹ 壓縮空氣送至兩處沉釩廢水處理廠房外1米處指定位置。⒁ 甲方負(fù)責(zé)統(tǒng)一設(shè)置10門崗位程控調(diào)度電話，15對對講機(jī)。 實(shí)現(xiàn)沉釩廢水和煙氣中的釩鉻分離、分別提取，為釩廠實(shí)現(xiàn)釩鉻聯(lián)產(chǎn)創(chuàng)造條件?！妓釟滗@代替氫氧化鈉去除沉釩廢水硫酸根離子，將沉釩廢水中硫酸銨和硫酸鈉分解為氫氧化銨、氫氧化鈉，降低沉釩廢水氨氮去除藥劑成本，分離石膏濃漿送燒結(jié)煙氣脫硫的技術(shù)。 新建廠房內(nèi)12點(diǎn)，負(fù)壓抽風(fēng)40000m3/h風(fēng)量送入吹氨尾氣塔一并處理。年需98%。溶解為1%濃度的溶液712噸使用。系統(tǒng)運(yùn)行故障和穩(wěn)定性：沉釩廢水除鈣、鎂，裝置不堵塞，全年正常穩(wěn)定運(yùn)行，環(huán)保、技術(shù)、經(jīng)濟(jì)指標(biāo)穩(wěn)定正常，規(guī)范化管理。蒸餾回收水能耗太高。表1 釩渣成分比較（%）名稱建龍威鋼承鋼攀鋼V2O58~1312～1510～1216～18CaO~~~~SiO215～1816