【正文】 Cr2O72+3HSO3+5H+=3SO42+2Cr3++4H2O2Cr42+3HSO3+7H+=3SO42+2Cr3++5H2O然后加入堿溶液，則不發(fā)生反應：Cr3++3OH=Cr(OH)3↓這樣在沉淀分離釩后還原沉淀鉻，從而達到釩鉻分離。表3 兩步化學分離法處理釩鉻廢水實效及參照指標 mg∕L污染物廢水源V5+Cr6+總Cr最高平均最高平均最高平均威鋼V2O52071299207001120750一步除釩后948746651064712兩步除鉻后釩工業(yè)排放標準＜＜＜沉釩廢水釩鉻處理效果：均大大優(yōu)于國家環(huán)保標準，裝置長期運行無一次超標。每噸市場價格1500元，本項目按500元/噸計價，則年產生經濟效益：鉻濾餅（干基）357噸，生產含水≤30%、Cr（OH）3≥60%的粗氫氧化鉻粉510噸，按每噸售價2000元，則年產生經濟效益：510噸2000=102萬元。每噸廢水處理盈利：。廠房2層框架結構，各級工藝儲存調節(jié)池：廢水調節(jié)池400m31+300m32+200m31（已建），除釩待過濾液池170 m32，待除鉻水池205 m31，除鉻待過濾液池110 m32，聚硅酸鐵液儲池205 m31。其它氨氮脫除工藝采用價格昂貴的氫氧化鈉（燒堿）作為堿源，為了降低廢水處理藥劑成本，采用廉價的石灰替代。H2O+CaSO4除鈣離子：Ca（OH）2+2NH4HCO3 CaCO3 +2NH3?H2O+ H2O2 NH3每噸V2O5產品廢水處理成本：548元/噸?V2O5。工藝儲存調節(jié)池：石灰乳銨鹽分解進水池205m31，工藝管網、泵閥、原料存儲及加料系統(tǒng)、電力儀表控制。 工藝過程：吹氨系統(tǒng)采用雙塔三級串聯(lián)吹脫裝置，確保吹氨效果長期穩(wěn)定達到25mg/L?；剞D窯、熔化爐煙氣PAM氨氮廢水還原劑H2SO4焦化硫銨約300℃ 粉塵送釩回收煙氣脫硝除塵器 一級塔下段吹氨蒸汽空氣熱風窯處理壓濾一級塔上段吹氨溶解槽渣進釩回收冷凝水復用廢水廢水下段進水池過濾二級塔進水池熱空氣循環(huán)吹氨氨水氣液分離器二級吹氨塔二次吹氨尾氣達標排空液處理合格廢水外送綜合利用氨氣吹氨尾氣治理回收塔尾氣達標排空硫銨飽和液送沉釩回用過濾直接利用爐窯煙氣吹氨及尾氣治理硫銨裝置工藝框圖主要特點：直接采用煙氣作為吹氨氣源和熱源，提高吹氨過程中傳質傳熱效率，節(jié)省了煙氣治理投資和運行費用，降低了廢水吹氨運行成本。一級吹氨塔除塵脫氨氮廢水進入反應釜，添加藥劑將釩等有害物再次處理合格，送壓濾機過濾，濾液進入二級吹氨塔進水池，泵送獨立的二級吹氨塔進行深度氨氮吹脫，確保吹氨后廢水氨氮含量達到≤25mg/L。由上表可見，本項目采用的吹氨工藝運行成本和能源消耗是最低的，同時吹氨時帶走部分廢水蒸發(fā)水，而蒸汽直接蒸氨時蒸汽冷凝將增加廢水量約10%。焦化生產的硫銨市場供應充足，價格低廉，但是質量不能達到工業(yè)硫銨一級品質指標，無法滿足V2O5生產工藝要求。540元/噸=經濟效益：1270—= 人工成本：勞動定員中，操作工和輔助工統(tǒng)一計入吹氨系統(tǒng)，在此不另計。建構筑物及設備防腐按重防腐設計，相應的公輔設施。與國內外堿式硫酸鉻主要生產廠家采用鉻鐵礦生產重鉻酸鈉再還原生產堿式硫酸鉻相比，具有很大的成本，投資、環(huán)保和經濟效益的優(yōu)勢。我國目前堿式硫酸鉻生產廠家見下表：省份企業(yè)名稱年產量（以重鉻酸鈉計）萬噸區(qū)域產量（萬噸）比重%河北河北鉻鹽化工有限公司（石家莊）河北省辛集市機峰化工廠河北天成化工廠（保定）河北寶成化工有限公司天津天津市富強化工廠天津利川化工有限公司天津市明洋化工有限公司遼寧錦州鐵合金廠山東濟南裕興化工有限公司山東燁廣生化工程有限公司濟南澳利獸藥制品有限公司青島蒙達經貿有限公司山東菏澤成功化工有限公司山東德州強森化工有限公司臨沂福德精細化工有限公司河南河南義馬市振興化工有限公司1焦作市豫光皮革化工有限公司新鄉(xiāng)市華幸化工有限公司江蘇鹽城市鞍湖化學廠鹽城市海鑫化工有限公司江蘇省響水縣興達化工廠山西太原欣立化學品有限公司太原欣吉達化工有限公。 石灰——固定銨鹽分解工序中2濃縮池底部濃漿直接泵送脫硫，節(jié)省投資和運行費用，使本系統(tǒng)產生的石膏歸并到燒結脫硫產生的石膏之中，一并進行綜合利用。C單元工程概況：該單元工程設計采用集成系統(tǒng)優(yōu)化設計，同時與新建廢水處理廠房一體化設計建設。兩項合計為吹氨尾氣塔中用硫酸吸收氨氣所制得的硫酸銨（以氮含量21%計）：+=。吹氨尾氣治理硫銨裝置吹氨尾氣治理工藝是以一級吹氨尾氣為對象，采用焦化硫酸銨添加硫酸做吸收母液洗滌的工藝流程，達到吹氨尾氣環(huán)保治理要求。 5)吹氨工藝不需要循環(huán)冷卻水，蒸氨工藝的循環(huán)冷卻水消耗量相同,未計入動力消耗中。為了保證煙氣余熱直接吹氨不受爐窯運行數(shù)量和爐窯煙氣參數(shù)波動的影響，設計可調節(jié)的4400Kw混合煙氣電加熱器，同時設計中加大了吹氨廢水存儲的容積，保證生產順行。 為了實現(xiàn)國標氨氮≤25mg/L指標，設計獨立運行的熱空氣二級吹氨塔，采用一定的循環(huán)比循環(huán)吹脫氨氮，確保二級塔吹氨效果長期穩(wěn)定達到≤25mg/L。工藝原理：吹氨 NH3主要設備為：常溫常壓反應釜110m32臺，反應釜含氨廢氣抽吸系統(tǒng)送吹氨尾氣治理塔，利用已建1濃縮池（濃縮池加蓋密封，增設廢氣負壓抽風送吹氨尾氣治理塔），將已建2個還原槽（ ）移位到增設的2濃縮池平臺上，增設攪拌裝置作2濃縮池PAM溶解加藥槽，濃縮池管網改線，增加1濃縮池地上溢流集水槽，集水槽上清液泵送2濃縮池，集水槽底部設管閥接至地下濃漿槽。年運行費用：。2H2O 可溶性硅酸鹽和可溶性鈣鹽反應，生成硅酸鈣沉淀，其反應式為：R2O?nSiO2+CaX2+mH2O 2CaO?3SiO2?mH2O + RX其中，R為Na+，K+，X為Cl，NO3和OH等能和Ca生成鹽和堿的陰離子。通過調試和試生產觀測運行效果和結垢情況，再決定是否還加入少量精密脫鈣、鎂藥劑（幾千元/噸）或阻垢劑。提高廢水PH值使廢水中氨氮全部以揮發(fā)性銨鹽（氫氧化銨）形式存在，是使氨氮從廢水中吹脫的前提條件。工程進行集成化系統(tǒng)優(yōu)化設計，以降低投資和占地面積，提高勞動作業(yè)率。實際年運行費用： ―=―。濾液為聚硅硫酸鐵溶液作焦化廢水預處理專用高效混凝劑（其性能類似M180新型高效混凝劑，比使用傳統(tǒng)的聚鐵、聚鋁、硫酸亞鐵混凝劑效果更好）。反應料液進入壓濾機過濾，濾液自流至地下石灰乳銨鹽分解原料儲水池，濾餅進入鉻粉干化機干燥，制成含水≤30%的Cr(OH)3，干基含Cr(OH)3約60%的初級Cr(OH)3，作為生產堿式硫酸鉻最好的原料。在PH=2~6之間，Cr6+主要以離子平衡式存在：Cr2O72+H2O ?2HCrO4在弱酸性條件下，F(xiàn)e3+與VOVO43結合形成Fe(V03)沉淀，反應式如下： 3VO3+Fe3+＝Fe(V03)↓ 3VO43＋Fe3++6H+=Fe(VO3)↓+3H2O然后調整PH值，使Fe(VO3)過量的Fe3+和廢水中的Cr3+沉淀過濾分離。熔化爐煙氣助燃空氣換熱器出口數(shù)據和釩工業(yè)污染物排放標準名稱承德建龍虹京鉬業(yè)威鋼釩廠新建企業(yè)排放標準風量3700Nm3311000m33溫度 ℃≥400360顆粒 mg/Nm31060100~1501060≤50二氧化硫 mg/Nm3570540≤700N0x mg/Nm3680 380680 CO2 %N2 %H2O %O2 %說明：承德建龍熔化爐煙氣其它數(shù)據參照威鋼釩廠數(shù)據。70%=， 項目設計沉釩廢水處理能力按小時平均流量35m3/h，裝置設計年處理能力應滿足企業(yè)年產5000噸V2O5沉釩廢水處理需要：裝置設計年處理能力 5000噸V2O540 m3/噸=200000 m3/a裝置作業(yè)率 200000 m3/a247。沉釩廢水間斷排出, 廢水中釩以VO2+為主，少量是H2V10O284；鉻以HCrO4－存在于廢水中,溫度，6080 ℃,橙黃色,異味。爐窯煙氣全面治理達標：煙氣直接吹氨，同時治理了煙氣中的釩塵、剩余粉塵，治理了ClHCl、SO2∕SO3和NOx等有害氣體，全面達到釩廠環(huán)保治理要求。系統(tǒng)運行故障和穩(wěn)定性：沉釩廢水未除鈣、鎂，脫氨和濃縮系統(tǒng)嚴重堵塞，影響制約生產；濃縮得到鈉銨共晶體堆存困擾生產。 固體聚合硫酸鐵 。 石灰粉采用罐裝石灰粉進行沉釩廢水硫酸銨、硫酸鈉液轉換成氫氧化銨和氫氧化鈉，分離二水硫酸鈣。 除鉻廠房內7點，負壓抽風30000m3/h風量送入吹氨尾氣塔一并處理。、鎂、錳、硅酸根離子后進行吹氨，有效防止系統(tǒng)結垢堵塞的技術。項目建設的支撐條件 該項目依托我方開發(fā)并成功進行工廠運行的下列技術和裝置為支撐： 沉釩廢水中釩鉻分離分別提取并治理達標的技術。⒂ 按照《釩工業(yè)污染物排放標準》（征求意見稿）的要求，由甲方會同當?shù)丨h(huán)保部門購置安裝治理達標的排放口在線監(jiān)測裝置并與環(huán)保部門聯(lián)網，同時采集數(shù)據進入本工程設置的PLC顯示、存儲。⑺ 硫酸送至兩處沉釩廢水處理廠房外1米處指定位置。原有回轉窯和熔化爐煙囪作為事故排放口。 為適應嚴寒氣候，設計按規(guī)范實行車間、設備、存儲池罐保溫保暖，裝置和操作盡可能布置在室內。，廢水和煙氣治理達到國家各項指標，并通過環(huán)保局檢查驗收。在目前的提釩工藝中，釩渣中少量的鉻被轉化浸出在廢水中，提釩廢水中鉻的含量數(shù)倍于釩的含量，如何在提釩生產工藝中同時提取分離釩渣原料中的鉻，使提釩尾渣不形成像國家重點治理的鉻鹽尾渣那樣的危險廢棄物和重大污染源，這既是釩工業(yè)污染物治理的重大課題，又是目前五氧化二釩生產工藝發(fā)展的重要方向，具有良好的市場前景和清潔生產循環(huán)經濟的示范效應。類比鋼鐵工業(yè)高爐煤氣“TRT”余壓發(fā)電，裝機6000Kw項目投資4000萬元左右，該項目節(jié)能減排的實用性和經濟性更好，為適應新興的低碳經濟和進行碳排放交易奠定基礎。工程設計保證：各項環(huán)保指標大大優(yōu)于國家環(huán)保標準，系統(tǒng)運行經濟合理，實現(xiàn)清潔生產和循環(huán)經濟的目標。 在任何情況下，企業(yè)應遵守本標準的污染物排放控制要求，采取必要措施保證污染物防治設施正常運行。 大氣污染物排放控制要求 自2010年7月1日起，新建企業(yè)執(zhí)行表5規(guī)定的大氣污染物排放濃度限值。格瑞化工 造福企業(yè)承德建龍廢水處理初步設計第一章 總 論概述我國鋼鐵產能嚴重過剩，鋼鐵生產規(guī)模受到國家產業(yè)發(fā)展政策限制，鋼鐵工業(yè)必須盡快實現(xiàn)產品升級、結構調整，走科技創(chuàng)新的道路，朝著科技含量高、產品附加值高的方向發(fā)展。產品產量和排水量統(tǒng)計周期為一個工作日。6 標準實施與監(jiān)督 本標準由縣級以上人民政府環(huán)境保護行政主管部門負責監(jiān)督實施。本工程實現(xiàn)煙氣治理與廢水治理有機結合，將節(jié)能減排和環(huán)保治理有機結合，將環(huán)保治理和副產物（二次資源）綜合利用有機結合。每節(jié)約一噸標煤可減少CO2排放440Kg，SO2排放20Kg，煙塵排放15Kg，灰渣排放260Kg。從鉻鐵礦中提取鉻鹽的工藝設備與五氧化二釩工藝及設備相似，可互換使用（提釩回轉窯氧化鈉化焙燒溫度約850℃，提鉻約1050~1150℃，提取率90%）。第二章 主要設計內容及技術經濟指標設計依據、原則及范圍、設計依據 該項目的環(huán)評、安評、節(jié)能評價等資料 《釩工業(yè)污染物排放標準》（征求意見稿） 設計原則 采用我方開發(fā)的具有自主知識產權的沉釩廢水和爐窯煙氣綜合治理利用系統(tǒng)工藝，設計年產4000噸V2O5項目生產線沉釩廢水和爐窯煙氣治理利用系統(tǒng)。 充分利用已建成的沉釩廢水處理建構筑物和設備設施，降低工程投資。乙方從熔化爐出口煙道處接管，對出口管道進行改造，要求熔化爐出口煙氣溫度≥400℃。⑹ 壓縮空氣送至兩處沉釩廢水處理廠房外1米處指定位置。⒁ 甲方負責統(tǒng)一設置10門崗位程控調度電話，15對對講機。 實現(xiàn)沉釩廢水和煙氣中的釩鉻分離、分別提取，為釩廠實現(xiàn)釩鉻聯(lián)產創(chuàng)造條件?！妓釟滗@代替氫氧化鈉去除沉釩廢水硫酸根離子，將沉釩廢水中硫酸銨和硫酸鈉分解為氫氧化銨、氫氧化鈉，降低沉釩廢水氨氮去除藥劑成本，分離石膏濃漿送燒結煙氣脫硫的技術。 新建廠房內12點，負壓抽風40000m3/h風量送入吹氨尾氣塔一并處理。年需98%。溶解為1%濃度的溶液712噸使用。系統(tǒng)運行故障和穩(wěn)定性：沉釩廢水除鈣、鎂，裝置不堵塞，全年正常穩(wěn)定運行，環(huán)保、技術、經濟指標穩(wěn)定正常，規(guī)范化管理。蒸餾回收水能耗太高。表1 釩渣成分比較（%）名稱建龍威鋼承鋼攀鋼V2O58~1312～1510～1216～18CaO~~~~SiO215～1816