【正文】 習(xí)題為了計(jì)算用滴定分析法測得的某組分x的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(x%)，可采用以下公式：x%={[(CV)滴定劑Mr（被測物）]/[W1 000]}100若Mr=177。再按下式計(jì)算合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度。A 由“W”項(xiàng)引入 B由“Mr”項(xiàng)引入 C由“C”項(xiàng)引入 D由“V”項(xiàng)引入 例題4 簡述測量不確定度評(píng)定步驟。均勻分布的k=。4）根據(jù)不確定度傳播規(guī)律進(jìn)行合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定。A mol/L B mol/L C mol/L 習(xí)題1物質(zhì)的量濃度的單位應(yīng)寫作（ C ）。是雙側(cè)檢驗(yàn)，總體方差已知，約定真值已知。 例題可能產(chǎn)生系統(tǒng)誤差的是（ B ）。相關(guān)系數(shù)絕對(duì)值若小于此值，認(rèn)為所考慮的一對(duì)變量間無線性相關(guān)關(guān)系，所得到的回歸曲線和回歸方程沒有意義。159（3）數(shù)據(jù)修約——四舍六入五考慮。接受H0若|u|≤ua，則μ=μ0若|u|≤u2a，則μ≥μ0若|u|≤u2a，則μ≤μ0。*統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)的步驟： ①根據(jù)實(shí)際需要建立原假設(shè)：H0，備擇假設(shè)：H1。計(jì)量法對(duì)強(qiáng)制鑒定的規(guī)定，不允許任何人以任何方式加以變更和違反。我國二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的代號(hào)是 ，是采用準(zhǔn)確可靠的方法或直接與 的方法定值，用作 ，以及同一實(shí)驗(yàn)室或不同實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量保證。*例題2原子吸收分光光度計(jì)的檢定條件為：（5—35）℃；相對(duì)濕度不大于80%。A 綠色 B 黃色 C 紅色例題14 天平的主要計(jì)量性能有穩(wěn)定性、靈敏度、正確性和示值變動(dòng)性。量值溯源則是由下而上的校準(zhǔn)和檢定按照實(shí)際的準(zhǔn)確度與國家基準(zhǔn)或國際基準(zhǔn)聯(lián)系起來。上例中使用內(nèi)插法計(jì)算如下：滴定管體積校正值：V1=+[()/]()=+（2）溫度體積校正值的使用：液體的體積隨溫度變化，若標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定時(shí)的溫度和使用時(shí)的溫度不一致就會(huì)引入誤差。凡使用實(shí)際值的校準(zhǔn)，其校準(zhǔn)次數(shù)至少為2次，2次校準(zhǔn)數(shù)據(jù)的差值應(yīng)不超過被校量器的允差的1/4，并取兩次的平均值。使用者不可以用自己配制的工作標(biāo)準(zhǔn)代替標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。標(biāo)定HCl,H2SO4溶液（270177。P95強(qiáng)制檢定的特點(diǎn)是由政府計(jì)量行政部門統(tǒng)管，指定法定的或授權(quán)的技術(shù)機(jī)構(gòu)執(zhí)行；固定檢定關(guān)系、定點(diǎn)送檢；檢定周期由執(zhí)行強(qiáng)檢的技術(shù)機(jī)構(gòu)按照計(jì)量檢定規(guī)程，結(jié)合實(shí)際使用情況確定。 習(xí)題方法確認(rèn)的技術(shù)：使用參考標(biāo)準(zhǔn)或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行校準(zhǔn)；與 所得結(jié)果進(jìn)行比較；實(shí)驗(yàn)室 ；對(duì)影響結(jié)果的因素作系統(tǒng)的評(píng)審；根據(jù)對(duì)方法的理論原理和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)的科學(xué)理解，進(jìn)行 的評(píng)估或以上各項(xiàng)的組合。選用方法時(shí)要注意檢出限和線性范圍，應(yīng)根據(jù)檢驗(yàn)的目的和所具備的條件選擇使用。117例題什麼是技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)？技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)標(biāo)準(zhǔn)化領(lǐng)域中需要協(xié)調(diào)的技術(shù)事項(xiàng) 所制定的標(biāo)準(zhǔn)，主要包括方法標(biāo)準(zhǔn)、安全衛(wèi)生及環(huán)境保護(hù) 、產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和 基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)四類。采用的一致性程度——分為等同（IDT）、修改（MOD）、非等效（NEQ）；采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)——GB*********/ISO*****:****。實(shí)驗(yàn)次數(shù)12345678A或aAAAAaaaaB或bBBbbBBbbC或cCcCcCcCcD或dDDddddDDE或eＥｅＥｅｅＥｅＥF或fＦｆｆＦＦｆｆＦG或gＧｇｇＧｇＧＧｇ測定值ｓｔｕｖｗｘｙｚ統(tǒng)計(jì)量值：ｄ１＝Ａ－ａ＝１／４（ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖ）－１／４（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）ｄ２＝Ｂ－ｂ＝１／４（ｓ＋ｔ＋ｗ＋ｘ）－１／４（ｕ＋ｖ＋ｙ＋ｚ）ｄ３＝Ｃ－ｃ＝１／４（ｓ＋ｕ＋ｗ＋ｙ）－１／４（ｔ＋ｖ＋ｘ＋ｚ）ｄ４＝Ｄ－ｄ＝１／４（ｓ＋ｔ＋ｙ＋ｚ）－１／４（ｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘ）ｄ５＝Ｅ－ｅ＝１／４（ｓ＋ｕ＋ｘ＋ｚ）－１／４（ｔ＋ｖ＋ｗ＋ｙ）ｄ６＝Ｆ－ｆ＝１／４（ｓ＋ｖ＋ｗ＋ｚ）－１／４（ｔ＋ｕ＋ｘ＋ｙ）ｄ７＝Ｇ－ｇ＝１／４（ｓ＋ｖ＋ｘ＋ｚ）－１／４（ｔ＋ｕ＋ｗ＋ｚ）若ｄｉ＞２ｓ則該因素為影響大的因素，計(jì)算環(huán)境因素標(biāo)準(zhǔn)偏差Ｓ＝交互靈敏度——樣品和樣品、樣品和儀器、樣品和環(huán)境以及儀器與環(huán)境之間的相互關(guān)系對(duì)測定靈敏度的影響。分析方法標(biāo)準(zhǔn)是方法標(biāo)準(zhǔn)的一種，內(nèi)容包括方法的類別、適用范圍、原理、試劑或材料、儀器或設(shè)備、采樣、分析或操作、結(jié)果的計(jì)算、結(jié)果的數(shù)據(jù)處理、精密度等。P 270例題1 化學(xué)檢驗(yàn)工作人員工作中應(yīng)認(rèn)真負(fù)責(zé)，實(shí)事求是、堅(jiān)持原則， 一絲不茍的依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢驗(yàn)和判定。（6）遵守操作規(guī)程，注意安全 。如食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)、食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)、食品標(biāo)簽有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、單位及單位制有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)均為強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)。再現(xiàn)性限——在任意兩不同實(shí)驗(yàn)室，由不同操作員，用不同儀器和設(shè)備，用同一試驗(yàn)方法，對(duì)同一樣品連續(xù)多次重復(fù)測定的結(jié)果，在指定置信概率下的容許差值。校準(zhǔn)曲線的是用于描繪待測物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)測量儀器的響應(yīng)值或其他指示量之間定量關(guān)系的曲線，分為工作曲線和標(biāo)準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)化是為了在一定的范圍內(nèi)獲得最佳秩序，對(duì)現(xiàn)實(shí)問題或潛在問題制定共同使用和重復(fù)使用的條款的活動(dòng) 。、例題15一般情況下應(yīng)選用國家標(biāo)準(zhǔn)指定的實(shí)驗(yàn)方法。33習(xí)題我國標(biāo)準(zhǔn)和國際標(biāo)準(zhǔn)的對(duì)應(yīng)關(guān)系有： 、代號(hào)為 ； 、代號(hào)為MOD；非等效，代號(hào)為 。未按照規(guī)定申請(qǐng)檢定或檢定不合格的，不得使用。我國二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的代號(hào)是GBW(E)，是采用準(zhǔn)確可靠的方法或直接與一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相比較的方法定值，用作工作標(biāo)準(zhǔn)，以及同一實(shí)驗(yàn)室或不同實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量保證。是研制單位向用戶提出的質(zhì)量保證書和使用說明，必須隨同標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)提供給用戶。校準(zhǔn)介質(zhì)：為純水，即去離子水或蒸餾水。887例題 3g，一次滴定耗用25℃，滴定管體積校正值為：35ml時(shí)為+；40 ml時(shí)為+ , 25℃。92/93/95例題什麼是量值傳遞？ 是指通過對(duì)計(jì)量器具的檢定形式，將國家基準(zhǔn)所復(fù)現(xiàn)的計(jì)量單位量值通過各級(jí)計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)傳遞到工作計(jì)量器具，以保證被測對(duì)象量值的準(zhǔn)確一致。二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的代號(hào)是GBW(E)，是采用準(zhǔn)確可靠的方法或直接與一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相比較的方法定值，用作工作標(biāo)準(zhǔn)，以及同一實(shí)驗(yàn)室或不同實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量保證。例題1 mmHg換算為以Pa為單位的數(shù)據(jù)得（ C ）。781 習(xí)題標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，通常指有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，是具有一種或多種 的特性，用以校準(zhǔn)測量裝置、評(píng)價(jià)測量方法或給材料賦值的一種 。校準(zhǔn)是指在規(guī)定條件下，為確定測量儀器或測量系統(tǒng)所指示的量值，或?qū)嵨锪烤呋騾⒖嘉镔|(zhì)所代表的量值，與對(duì)應(yīng)的由標(biāo)準(zhǔn)所復(fù)現(xiàn)的量值之間的關(guān)系的一組操作。并將其取值計(jì)算匯總成標(biāo)準(zhǔn)表格，可直接查閱。當(dāng)μ0為一已知常數(shù)時(shí)，檢驗(yàn)μ與μ0是否相等（=μ）。（2）數(shù)據(jù)運(yùn)算——加減和以小數(shù)點(diǎn)為準(zhǔn)的有效數(shù)字末位最靠前的數(shù)字最末一位對(duì)齊。 評(píng)價(jià)一條標(biāo)準(zhǔn)曲線，常用線性相關(guān)系數(shù)和剩余標(biāo)準(zhǔn)偏差衡量，剩余標(biāo)準(zhǔn)偏差是指實(shí)測值和回歸值間的標(biāo)準(zhǔn)偏差。例題6 不能消除或減免系統(tǒng)誤差的是（ C ）。習(xí)題，總體方差σ= ug/L,用此標(biāo)準(zhǔn)溶液考核某實(shí)驗(yàn)室新建測定方法，重復(fù)測定5次，數(shù)據(jù)分別為 、（ug/L）。A 綠色 B 黃色 C 紅色習(xí)題下列數(shù)據(jù)可作為三位有效數(shù)字運(yùn)算的是（ B ）。1）確定被測量和測量方法，分析所有影響測量不確定度的影響量。其信息來源一般有：（1）以前的觀測數(shù)據(jù)；（2）對(duì)有關(guān)技術(shù)資料和測量儀器特性的了解和經(jīng)驗(yàn)；（3）生產(chǎn)部門提供的技術(shù)說明文件；（4）校準(zhǔn)證書、檢定證書或其他文件提供的數(shù)據(jù)、準(zhǔn)確度的等別或級(jí)別，包括目前仍在使用的極限誤差、最大允許誤差等；（5）手冊(cè)或某些資料給出的參考數(shù)據(jù)及其不確定度；（6）規(guī)定實(shí)驗(yàn)方法的國家標(biāo)準(zhǔn)或類似技術(shù)文件中給出的重復(fù)性限r(nóng)或復(fù)現(xiàn)性限。)mL。以鄰苯二甲酸氫鉀（KHP）標(biāo)定NaOH溶液的濃度c(NaOH)后，以NaOH溶液對(duì)HCl溶液滴定。菌落總數(shù)測定的主要過程未使用任何設(shè)備進(jìn)行量測，誤差的來源均為人為操作的隨機(jī)誤差，適合于用A類的評(píng)估方式進(jìn)行。V=(177。）mol/L (k=2)復(fù)習(xí)題四習(xí)題簡述測量不確定度的來源？ 測量不確定度的來源主要由被測量的定義不完整；復(fù)現(xiàn)被測量的測量方法不理想；取樣的代表性不夠，即被測樣本不能完全代表所定義的被測量；對(duì)測量過程受環(huán)境影響的認(rèn)識(shí)不恰如其分或?qū)Νh(huán)境參數(shù)的測量和控制不完善；對(duì)模擬式儀表的讀數(shù)存在人為的偏移；測量儀器的計(jì)量性能（如靈敏度、鑒別力閾、分辨力、死區(qū)和穩(wěn)定性）的局限性；測量標(biāo)準(zhǔn)或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度；引用數(shù)據(jù)或其他參數(shù)的不確定度；測量方法和測量程序的近似和假設(shè)；在相同條件下被測量在重復(fù)觀測中的變化。3) 確定個(gè)輸入量的估計(jì)值及其標(biāo)準(zhǔn)不確定度：（1）通過對(duì)一組觀測列進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)不確定度的A類評(píng)定； （2）基于經(jīng)驗(yàn)或其它信息的假定概率分布估算，進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)不確定度的B類評(píng)定。菌落總數(shù)測定的主要過程未使用任何設(shè)備進(jìn)行量測，誤差的來源均為人為操作的隨機(jī)誤差，適合于用A類的評(píng)估方式進(jìn)行。152三、關(guān)于數(shù)學(xué)模型數(shù)學(xué)模型應(yīng)包括全部對(duì)測量結(jié)果的不確定度有顯著影響的影響量，包括修正值以及修正因子。計(jì)算統(tǒng)計(jì)量Q0的值為 ；該數(shù)據(jù)應(yīng)當(dāng) 。統(tǒng)計(jì)量u=()/( 51/2)=2. 19。＝111T0=（x平均值x1）/s 或 T0=（xn x平均值）/s。*例題0 ，用某方法測定組分A，、（ug/L），若α=，= ，并知該方法的總體方差為σ2=（ ug/L）2，問測試有無系統(tǒng)誤差？例題1 下列數(shù)據(jù)可作為三位有效數(shù)字運(yùn)算的是（ B ）。160（4）可疑值處理——3σ準(zhǔn)則、格魯布斯準(zhǔn)則、狄克遜準(zhǔn)則（Q檢驗(yàn)）。如何評(píng)價(jià)此實(shí)驗(yàn)室新建測定方法的水平？這是總體方差σ2已知，檢驗(yàn)測定結(jié)果和標(biāo)準(zhǔn)值是否存在系統(tǒng)誤差問題。②根據(jù)假設(shè)確定一個(gè)合適的概率分布類型的統(tǒng)計(jì)量函數(shù)式，利用樣本值計(jì)算出該統(tǒng)計(jì)量的值。145*系統(tǒng)誤差的發(fā)現(xiàn)：等精密度重復(fù)測定發(fā)現(xiàn)系統(tǒng)誤差的方法為殘差觀察法和殘差核算法146；不同測量之間的系統(tǒng)誤差用統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)方法檢查。887習(xí)題量制是指彼此間存在確定關(guān)系的 ；量值是由一個(gè)數(shù)乘以測量單位所表示的特定量的 ；計(jì)量單位則是為定量表示 而約定地定義和采用的特定量，這個(gè)特定量上有名稱、符號(hào)和定義，其數(shù)值為1 。 *例題2氣相色譜檢定的主標(biāo)準(zhǔn)器是所使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，是和檢測器配套使用的，如檢定TCD使用苯甲苯溶液，檢定FID使用（ B ）A、苯甲苯溶液 B、正十六烷異辛烷溶液 C、甲基對(duì)硫磷乙醇溶液例題23 寫出各種儀器的檢定條件及主要檢定內(nèi)容。例題15 常用玻璃量器進(jìn)行校準(zhǔn)的校準(zhǔn)條件為：工作室溫度不超過（20177。我國一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的代號(hào)是 GBW，是采用絕對(duì)方法或多實(shí)驗(yàn)室協(xié)作準(zhǔn)確可靠的方法定值，主要用于研究評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)方法，對(duì)二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值等。常用標(biāo)準(zhǔn)溶液的溫度補(bǔ)正值GB/T601附錄A。我國法定計(jì)量單位——構(gòu)成、使用方法及其規(guī)則、量值的換算。92關(guān)于量值傳遞和量值溯源——100為保證量值的準(zhǔn)確、可靠、有效、統(tǒng)一，必須按照計(jì)量法規(guī)定進(jìn)行量值傳遞和量值溯源。標(biāo)定硝酸銀溶液（500177。P96（3）實(shí)驗(yàn)室列入強(qiáng)制檢定目錄的工作計(jì)量器具：天平、砝碼、溫度計(jì)、壓力計(jì)、PH計(jì)、光度計(jì)、原子吸收、熒光光度計(jì)、氣相色譜、液相色譜等。 （ ）習(xí)題1標(biāo)準(zhǔn)化有什麼作用？10標(biāo)準(zhǔn)化是組織現(xiàn)代化生產(chǎn)的手段，是實(shí)施科學(xué)管理的基礎(chǔ)；是不斷提高產(chǎn)品質(zhì)量的重要保證；是合理簡化品種、組織專業(yè)化生產(chǎn)的前提；有利于合理利用國家資源、節(jié)約能源、節(jié)約原材料；可以有效地保障人體和人身、財(cái)產(chǎn)安全，保護(hù)環(huán)境；是推廣應(yīng)用科研成果和新技術(shù)的橋梁；可以消除貿(mào)易壁壘，促進(jìn)國際貿(mào)易的發(fā)展，提高我國產(chǎn)品在國際市場上的競爭力。證實(shí)所用方法滿足測定要求，稱為方法確認(rèn)。55例題標(biāo)準(zhǔn)化有什麼作用？標(biāo)準(zhǔn)化是組織現(xiàn)代化生產(chǎn)的手段，是實(shí)施科學(xué)管理的基礎(chǔ)；是不斷提高產(chǎn)品質(zhì)量的重要保證；是合理簡化品種、組織專業(yè)化生產(chǎn)的前提；有利于合理利用國家資源、節(jié)約能源、節(jié)約原材料；可以有效地保障人體和人身、財(cái)產(chǎn)安全，保護(hù)環(huán)境；是推廣應(yīng)用科研成果和新技術(shù)的橋梁；可以消除貿(mào)易壁壘，促進(jìn)國際貿(mào)易的發(fā)展，提高我國產(chǎn)品在國際市場上的競爭力。25*標(biāo)準(zhǔn)的編寫29（構(gòu)成各要素描述3247）標(biāo)準(zhǔn)的構(gòu)成30——標(biāo)準(zhǔn)由主體（規(guī)范性要素）和附加要素（資料性要素）組成。實(shí)驗(yàn)方法的相關(guān)的概念：（1）準(zhǔn)確度 是指使用一個(gè)特定的分析程序所獲得的分析結(jié)果與假定的或公認(rèn)的真值之間的符合程度，用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)方法驗(yàn)證，或用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作回收率進(jìn)行測定。未指明第一法的標(biāo)準(zhǔn)中的各方法是并列關(guān)系。國家不允許生產(chǎn)無標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品，無標(biāo)生產(chǎn)是違法的。（3）努力學(xué)習(xí)，不斷提高基礎(chǔ)理論水平和操作技能。強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)必須執(zhí)行，不執(zhí)行強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)要負(fù)法律責(zé)任。選擇性——可在復(fù)雜混合物中測定待測分析物而不擾亂混合物中其他成分的能力。（4）空白實(shí)驗(yàn)值 是指與樣品測定同時(shí)進(jìn)行的空白實(shí)驗(yàn)所得的響應(yīng)值。59了解企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化管理：組織機(jī)構(gòu)、人員、職責(zé)和權(quán)利、獎(jiǎng)勵(lì)與懲罰。例題12 空白試驗(yàn)空白實(shí)驗(yàn)是指除用水代替樣品外，其他所加試劑和操作步驟均與樣品測定相同的操作過程。代號(hào)GB/T表示 ；GB表示