【正文】 同時本項目的實施，可以滿足江西師大化工有限有限公司對高純DONORF 的需求，降低成本，增強競爭力。 總之，在未來 1—2 年內(nèi)，國內(nèi)高純 9， 9－ 二（甲氧甲基）芴的 市場消耗將達到 200 噸 /年左右。 近年來，全球聚丙烯生產(chǎn)商的合并和收購成為熱潮， 20xx 年，Shell 和 BASF 將它們的聚乙烯合資公司 Elenac、 Shell 的 Montell 和BASF 的聚丙烯公司 Targor 合并，成立了聚烯烴公 司 Basell，成為世 界上最大的聚丙烯生產(chǎn)商，其全球的 PP 生產(chǎn)能力達到 510 萬噸 /年，比位于第二位的 BP（ 220 萬噸 /年）高一倍多； Dow 接管了 UCC；Atochem 與 TotalFina 合并，形成了 Atofina； BP 繼收購 Amoco 之后，又收購了 Arco。 （ 3） 給排水系統(tǒng) 昌北工業(yè)園內(nèi)有完備的給排水系統(tǒng)，工藝車間 的上下水在達到排放要求的情況下，可直接與園內(nèi)給排水管網(wǎng)相連通，消防系統(tǒng)在本工藝車間周邊及車間內(nèi)增加一定的防火栓等設施即可。 Montell(或BASELL) 日本三井油 化 營口向 陽 江西師大化 工 純 度 99， 9％ ％ 暫不詳 99， 9％ 合成工藝 二步法 二步法 二步法 一步法 純化工藝 重復結(jié)晶 重復結(jié)晶 重復結(jié) 晶 熔融分步結(jié) 晶 成本 ( 萬元 /噸 ) 約 70~90 約 40 約 35 約 16 產(chǎn)品執(zhí)行質(zhì)量指標見表： 執(zhí)行的質(zhì)量標準：按 BASELL 公司標準執(zhí)行。經(jīng)國內(nèi)外檢測和工業(yè)小規(guī)模應用均表明我們研制的產(chǎn)品的優(yōu)于日本三井油化的同類產(chǎn)品，和 Montell 或BASELL 公司同類產(chǎn)品品質(zhì)相當。常使用的外給電子體為二苯基二甲氧基硅烷、甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷。 （ 3）第三代催化劑：也稱載體型催化劑。 我們在世界上首次發(fā)明了一步法工藝，即氯甲醚路線： 在少量四氫呋喃（ THF）中加入鈉砂，滴加含芴的 THF 溶液，在 10℃ 左右反應 2 小時，然后再滴加氯甲醚，繼續(xù)反應 8 小時，過濾除去氯化鈉，回收 THF，然后程序升溫和降溫進行無溶劑分步結(jié)晶制得高純度 9， 9－ 二（甲氧甲基）芴 ，產(chǎn)物純度為 99， 93%左右，總收率為 90～ 92％。 但目前面臨的問題是，國內(nèi)外無論是在發(fā)展基于 9,9－ 二 (甲氧甲 基 )芴為內(nèi)給電子體的第五代聚丙烯催化劑，還是將其作為第三、四代聚丙烯催化劑的外給電子體均遇到了巨大障礙：即采用現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝生產(chǎn) 高純度 9,9－ 二 (甲氧甲基 )芴成本過高，導致使用成本過高。此外，國內(nèi)現(xiàn)階段還沒有大規(guī)模生產(chǎn)普通純度的 9,9－ 二 (甲 氧甲基 )芴，高純度 9,9－ 二 (甲氧甲基 )芴現(xiàn)完全依賴進口，每噸進口品價格高達 80～ 100 萬元！ 項目所處技術(shù)領域技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀； 通常 9， 9—二（甲氧甲基）芴是由芴與 多 聚甲醛反應，生成 9，9—二（羥甲基）芴，再將它與甲基化試劑反應合成 9， 9—二（甲氧甲基）芴。 在該工藝中，僅需要一種有機溶劑 THF，且用量不及其它工藝的1/5，另外，即不使用價格昂貴的碘甲烷，也不使用劇毒的硫酸二甲 酯，其它工藝的總收率為 50—60％，而本工藝的收率高達 90—92％，該工藝經(jīng)查新還暫未見公開報道。 它是把第二代催化劑內(nèi)部不具活性的固體 TiCl3 用結(jié)晶結(jié)構(gòu)、陽離子半徑很相近的 MgCl2作為載體進行置 換，從而迅速提高了鈦原子活性點的形成率。 第四代催化劑和第三代催化劑使用的內(nèi)給電子體和外給電子體基本上相似或相同，故第四代催化劑較之于第三代催化劑，除了載體成型工藝不相同，由此得到聚丙烯形狀有差別外，其它性能沒有特別 的革命性提高。 傳統(tǒng)的二步法工藝，產(chǎn)物組成較為復雜，純化非常困難，產(chǎn)物中一定含有 9—羥甲基 —9—甲氧基甲基芴雜質(zhì)，它和 9， 9－ 二（甲氧甲基）芴分子結(jié)構(gòu)十分相似，理化性能相近，即使使用復雜的柱層析工藝都難以分離： 我們利用 MS—GC、 MS—LC、 HNMR、 13CNMR 以及 FT—IR儀器手段對一步法工藝中的各種雜質(zhì)進行了詳盡的結(jié)構(gòu)分析和確認，在此基礎上，設計了一條程序升溫降溫的分步結(jié)晶工藝，不使用任何重結(jié)晶溶劑，可直接得到高純 9， 9－ 二（甲氧甲基）芴。 項 目 指 標 外 觀 白色晶體 熔 點 純 度 (%) ≥ 雜質(zhì) (9羥甲基 9甲氧甲基芴 ) 無 水含量 (ppm) ≤100 Pb(ppm) ≤5 其他重金屬 (ppm) ≤5 分階段描述項目執(zhí)行過程中各階段目標； 本項目執(zhí)行期從 200６年 11 月到 200８年１ 0月，分三階段執(zhí)行。另外，園內(nèi)建有一套 300m3/h的循環(huán)水裝置，可滿足本中試的循環(huán)冷卻水要求。如此一來，全球聚丙烯生產(chǎn)能力更是高速增長， 20xx年達到約 4300 萬噸 /年，聚丙烯催化劑的消耗達到 1700 萬噸 /年左右，據(jù)不完全統(tǒng)計，國外正在建設 4 套第五代催化劑生產(chǎn)線，產(chǎn)能約為600 噸 /年，預計在 2 年左右，將消耗高純 9， 9－ 二（甲氧甲基）芴為 120 噸 /年左右。 （ 2）二是國際上需求強勁： 據(jù)不完全統(tǒng)計，全球消耗已逾千噸，僅 BASELL 公司 20xx 年就外銷了約 700 噸，我們在實驗室小試成功后，在實驗室擴試階段生產(chǎn)的樣品分別通過代理商送國外檢測試驗后，紛紛表達了強烈的訂貨意向。 對人才培養(yǎng)情況； 本項目的開發(fā)可 培養(yǎng)研究生 2名，本科生 3 名，并可為公司培養(yǎng)一批技術(shù)骨干； 環(huán)境影響及效益。由于本中試裝置增加裝機容量約 290KW，現(xiàn)有電氣設備可滿足要求。 預期產(chǎn)業(yè)化前景； （ 1）一是國內(nèi)有一定市場容量： 芴醚偶氮類化合物作為新一代數(shù)碼彩色噴繪材 料，且有優(yōu)異的耐候性和色譜更為齊全、成像層次更豐富、還原能力更強的優(yōu)點，正在迅速取代原有苯胺偶氮類體系，據(jù)不完全統(tǒng)計， 20xx 年，國內(nèi)僅此一項消耗 9， 9－ 二（甲氧甲基）芴約 50 噸左右， 20xx 年，則上升至110 噸， 200５ 年將超過 1５ 0 噸；芴可醚作為生產(chǎn)抗病毒藥物的中間體，而 9， 9－ 二（甲氧甲基）芴作為芴可醚的原料，預計明年消耗量將達 30 噸 /年、后年將達 50 噸 /年以上； 9， 9－ 二（甲氧甲基）芴作生產(chǎn)聚丙烯第五代催化劑的內(nèi)給電子體，我國正在建設二套無需外給電子體催化劑生產(chǎn)裝置，預計明年將需要 9， 9－ 二（甲氧甲 基）芴約 10 噸 /年，后年將達到 20 噸 /年左右；作為外給電子體：經(jīng)過近十年的建設，加之 “十五 ”期間，國家優(yōu)先發(fā)展乙烯工業(yè)，中國即將成為世界級聚丙烯生產(chǎn)大國，現(xiàn)在有機硅氧烷的外給電子體的消費量就達到約 145 噸 /年，以前進口 9， 9－ 二（甲氧甲基）芴的價格是有機硅氧烷的 10 倍左右，決定了它不可能作為外給電子體，而現(xiàn)在若我們發(fā)明的新工藝中試成功后， 9， 9－ 二（甲氧甲基）芴的生產(chǎn)成本甚至比有機硅氧烷低，價格的障礙則消失，該產(chǎn)品作為外給電子體成為現(xiàn)實，加之它和二環(huán)戊基二甲氧基硅烷此類強給電子體混合使用時特別適合于聚丙烯專 用料，故我們預測在 2 年內(nèi)其作為外給電子體的消費量將達 20～ 30 噸，而在未來 3～ 5 年，則將上升到 70～ 80T/Y 規(guī)模。 四、項目預期經(jīng)濟效益 預期市場需求； ： 近年來，全球聚丙烯的生產(chǎn)能力增長迅速， 20xx 年世界聚丙烯生產(chǎn)能力達到 3500 萬噸 /年，聚丙烯催化劑的消耗達到 1200 噸 /年左右。 （ 2）園區(qū)的選擇 生產(chǎn)場地設在南昌市經(jīng)濟開發(fā)區(qū)工業(yè)園區(qū)內(nèi)。 項目技術(shù)質(zhì)量指標：項目產(chǎn)品達到的主要技術(shù)性能指標、執(zhí)行的質(zhì)量標準、通過的國家相關(guān)行業(yè)許可認證等； 我們采用的 “一步法 ”生產(chǎn)工藝，不僅使得產(chǎn)品品質(zhì)達到 BASELL公司同類產(chǎn)品水平，而且生產(chǎn)成本獲得革命性的下降。 （ 2）針對一步法工藝的雜質(zhì)特點，發(fā)明 了一條無需任何重結(jié)晶溶劑的分步結(jié)晶工藝，一方面節(jié)約了大量溶劑，簡化了工藝步驟，同時產(chǎn)品的品質(zhì)有了質(zhì)的提高，可以穩(wěn)定地、連續(xù)地生產(chǎn)純度為 99， 9％的 9， 9－ 二（甲氧甲基）芴。為此，在丙烯聚合過程中，必須外加給電子 體，即必須使用價格較為昂貴的外給電子體。特點是：對丙烯質(zhì)量要求不苛刻，活性可達12kg PP/，樹脂等規(guī)度可達 95％以上，缺點是：活性仍不高，仍需脫灰和脫無規(guī)物。 從上我們可以發(fā)現(xiàn)，營口向陽催化劑有限責任公司的中國專利CN1336359A 所公開的二步法工藝：其中第一步制備 9， 9－ 雙（羥甲基）芴實質(zhì)上和 Montell（ EP0,728,769A1:EP0,728,770A1）； BASELL（ CN1090194C）公布的方法基本相同，在第二步由 9， 9－ 雙（羥甲基）芴進行甲基比制備 9， 9－ 二（甲氧甲基）芴的方法也是對日本三井油化（ JP9095460）的改進。我們通過實驗證明，經(jīng) DONORF 改性后的 DONORD 復合給電子體，明顯改善了單獨使用 DONORD 氫調(diào)性不佳的缺陷，可以更為靈巧生產(chǎn)不同融指樹脂，這對于發(fā)展我國聚丙烯專用料的生產(chǎn)將產(chǎn)生深遠的影響。 1967 年， Bengt Wesslen 發(fā)表文章，介紹在干燥過的無水二甲基亞砜（ DMSO）中，用乙醇鈉芴與多聚甲醛在冰水浴中反應，用 濃鹽酸中和，以水稀釋反應液，加晶體氯化鈉飽和，再用乙酸乙酯萃取反應產(chǎn)物，經(jīng)洗滌、減壓蒸出乙酸乙酯，可得到粗 9， 9—二（羥甲基）芴，產(chǎn)率為 74％，然后，用苯重結(jié)晶可得無色針狀物 9， 9—二（羥甲基）芴。 （ 1） Montell 或 BASELL 工藝：近十年，國際市場碘價愈來愈高，碘甲烷的價格十分昂貴且有逐年上升的勢頭，該工藝必將淘汰，而代之于使用氯甲烷或溴甲烷工藝。載體 MgCl2既增加了活性點的濃度，又提高了聚合速度常數(shù)，使催化劑的活性成百倍地增加。這也就是人們往往將第四代催化劑稱為第三代改性催化