【正文】 首先，我要感謝李老師，是李老師認(rèn)真、耐心的指導(dǎo)和及時(shí)給我提寶貴意見。 超聲波分解法日本某大學(xué)工學(xué)系前田昭泰教授成功開發(fā)出超聲波分解水中二噁英和多氯聯(lián)苯等有害有機(jī)氯化物的新技術(shù)。美國密執(zhí)安大學(xué)的一項(xiàng)研究表明，多壁碳納米管清除二噁英效果遠(yuǎn)高于 1991 年以來歐盟和日本使用的碳原子呈六方晶系排放的物質(zhì)，二噁英的苯環(huán)與納米管表面強(qiáng)烈反應(yīng)。同時(shí)減少焚燒爐點(diǎn)火、熄火次數(shù)，保持穩(wěn)定燃燒可以有效減少二噁英排放量。 抑制二噁英污染的其它手段 除上述污染抑制技術(shù)外,以下的一些方法對(duì)于有效抑制二噁英的形成與排放也是極為有效的:(1)垃圾入爐前的分選。當(dāng)溫度相對(duì)較低時(shí),大部分的二噁英將成為固態(tài)而容易被捕獲。數(shù)據(jù)表明,煤與垃圾共燃燒可以形成相對(duì)較少量黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 （ 論 文 ） 第 16 頁 共 26 頁16的 PCDD/Fs。鑒于職業(yè)人群是二噁英暴露的高危人群，對(duì)重點(diǎn)工作場(chǎng)所應(yīng)將二噁英的監(jiān)測(cè)納入常規(guī)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。[14] 二噁英采取的控制標(biāo)準(zhǔn)及政策 通常評(píng)價(jià)二噁英時(shí)采用每日可耐受攝入量（Tolerable Daily Intake，簡稱 TDI）的概念，即從人體健康的角度出發(fā)，把人的一生所能耐受的二噁英總量分解為 1 日、1kg 體重所能攝取的量。我國也于 2022 年底發(fā)布了二噁英類物質(zhì)測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法，并已于 2022年 4 月份正式實(shí)施。g1 和 表示。二噁英前驅(qū)物可以是氯苯、氯酚等二噁英類片段物質(zhì)；也可能是脂肪族化合物、芳香族化合物、氯代烴等化合物，在有活性氯的氛圍中，在燃燒后區(qū)域的高溫段大于 400℃，最有效的范圍是 750℃通過環(huán)化及氯化等過程形成。因此，1997 年國際癌癥研究機(jī)構(gòu)（IARC)將其確定為Ⅰ類人類致癌物。（4）表達(dá)蛋白作用的發(fā)揮。在 MSW 焚燒排氣中，呋喃較二噁英占優(yōu)勢(shì)。引起世人關(guān)注的是 19 的位置上被氯原子所取代的二噁英，稱之為多氯二苯并二噁英（PCDD） ，理論上，PCDD 共有 75 種同分異構(gòu)體，每種都具有不同的物理和化學(xué)性質(zhì)，毒性也不一樣。 化學(xué)試劑制造過程 許多有機(jī)氯化學(xué)產(chǎn)品在溶液中進(jìn)行合成時(shí)均有可能形成二噁英。目前我國城市人均生活垃圾年產(chǎn)量為 440 公斤，全國城市生活垃圾的年產(chǎn)量超過 億噸，且每年以 8%~10%的速度增長。 德國 1990 年統(tǒng)計(jì)資料表明城市生活垃圾焚燒過程是二噁英類的最大來源，比有色金屬冶煉過程多 14%，為含鉛汽油燃燒過程的 20 余倍，分別是柴油，無鉛汽油燃燒過程的 940 倍和 960 倍。二噁英包括 210 種化合物，這類物質(zhì)非常穩(wěn)定，熔點(diǎn)較高，極難溶于水，可以溶于大部分有機(jī)溶劑，是無色無味的脂溶性物質(zhì)，所以非常容易在生物體內(nèi)積累。如黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 （ 論 文 ） 第 6 頁 共 26 頁6表 1 列出了 17 種二噁英活性同類物的毒性當(dāng)量因子 ITEF。（3）配體受體復(fù)合物與 DNA 的結(jié)合，隨后轉(zhuǎn)移入細(xì)胞，在細(xì)胞核中聚集。長期暴露在二噁英環(huán)境中會(huì)引起動(dòng)物胸腺萎縮、細(xì)胞免疫與體液免疫功能降低等癥狀。試驗(yàn)表明，爐內(nèi)溫度在 800℃時(shí)，99．95％的PCDD/Fs 得以分解，溫度越高，二噁英的分解速率越快。樣品中 PCDDs 或 PCDFs 的濃度與毒性當(dāng)量因子 TEF 的乘積之和，即為樣品中二噁英的毒性當(dāng)量 TEQ。1996 年世界衛(wèi)生組織歐洲局對(duì)原來的 Dioxins 的 TEF 值進(jìn)行了重新評(píng)估，并提出了包括 Co 一PCB 在內(nèi)的新的 TEF，此后很多發(fā)達(dá)國家相繼在 Dioxins 的檢測(cè)方法中追加了檢測(cè) CO 一 PCB 部分。此外，二噁英類的毒性當(dāng)量（TEQ)也可用煙道中氯苯量間接反應(yīng)。目前，制定二噁英接觸限值的國家不多。其反應(yīng)過程如下。此外,帶有孤對(duì)電子的分子,如含有氮或硫的分子,也可與 Cu、Fe 及其它過渡金屬反應(yīng)形成穩(wěn)定的化合物,從而降低通過催化形成二噁英的可能性。(2)延長爐內(nèi)煙氣的停留時(shí)間。 [16] 焚燒時(shí)二噁英的控制 焚燒爐影響經(jīng)查有關(guān)材料統(tǒng)計(jì),各焚燒爐因處理量差別及其工藝設(shè)計(jì)和操作條件的不同,而導(dǎo)致產(chǎn)生的二噁英排放濃度各不相同，如表 3 所示。（2）霧狀活性炭粉末吸附法。 某些真菌可降解二噁英。 [21]（5）研究新的檢測(cè)技術(shù)，對(duì)二噁英類污染物可以快而準(zhǔn)確的檢驗(yàn)。 然后，我要感謝同寢室的室友，是她們給我提供了一個(gè)安靜的做畢業(yè)設(shè)計(jì)環(huán)境和照顧我，關(guān)心我。除以上方法外，降解二噁英還有氣相氫氣還原法，超臨界水氧化分解法、金屬鈉分散法等。對(duì)于已受高濃度二噁英污染的土壤以及垃圾焚燒爐排出的飛灰，則需要將其降解而徹底消除，降解的方法可以分為以下幾種。在低溫 250℃350℃時(shí)，生活垃圾中大分子碳(殘?zhí)?與飛灰基質(zhì)中的有機(jī)或無機(jī)氯生成二噁英。 其目的在于利用飛灰或活性炭對(duì)固態(tài)二噁英的吸附作用,降低二噁英污染物向大氣環(huán)境的排放。袋式除塵器進(jìn)口煙溫越低,對(duì)二噁英的去除率越高。硫分通過與 Cl2反應(yīng)生成 HCL消耗了氯源。[15] 綜上所述．多數(shù)工業(yè)生產(chǎn)過程中都可以產(chǎn)生 PCDD／Fs。按每人生存 70 年，對(duì)人體健康無明顯危害的攝入量為：日攝入量是每公斤體重 1—410^3ng，成人體重 70 公斤體重算，每月攝入量不大于 ，每年攝入量不大于 59ng，兒童按 15 公斤體重算，每年攝入量不大于 10ng。如加速溶劑萃取 、微波提取法、超聲提取、超臨界流體萃取等。g1，非脂肪樣品其檢測(cè)限還應(yīng)再縮小 l 000 倍；而且二噁英中同系物、異構(gòu)體眾多并且毒性相差極大；樣品在進(jìn)行儀器分析前，因?yàn)楦蓴_組分要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于待檢組分，必須經(jīng)分離、富集、凈化、分離干擾物質(zhì)，濃縮待檢物質(zhì)，濃縮系數(shù)為千分之一甚至萬分之一；所以為了保證分析質(zhì)量，F(xiàn)AQ和 WHO 認(rèn)為高分辨氣相色譜與高分辨質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù) (HRGC／HRMS) 是現(xiàn)階段唯一適用的檢驗(yàn)方法。由于高溫氣相生成的 PCDD/Fs 占總 PCDD/Fs 類的比例不到 10％，其對(duì)總 PCDD／Fs 的生成量貢獻(xiàn)通?？珊雎圆挥?jì)。根據(jù) 2022 年中國城市建設(shè)統(tǒng)計(jì)年鑒，截止至 2022 年底，全國 655 座設(shè)市城市生活垃圾清運(yùn)量 億噸，集中處理量約 1 億噸，集中處理率為 ％；有各類生活垃圾場(chǎng)超過 500 座，其中城市生活垃圾焚燒廠 74 座，2022 年焚燒處理能力是 2022 年的 18 倍，達(dá)到 萬噸/日。Enan 等發(fā)現(xiàn) 2,3,7,8TCDD 可通過芳香烴受體細(xì)胞內(nèi)的 CAMP 依賴的蛋白激酶激活，從而使細(xì)胞內(nèi) Ca2+水平增高，細(xì)胞分泌功能加強(qiáng)，以及對(duì)糖原分解和合成途徑及葡萄糖的攝取產(chǎn)生影響，這對(duì)二噁英導(dǎo)致的機(jī)體脂肪消耗和進(jìn)行性衰竭具有重要的意義?？偟恼f來二噁英產(chǎn)生作用并黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 （ 論 文 ） 第 7 頁 共 26 頁7不是通過直接的損傷，并不與蛋白質(zhì)和核酸形成加合物，也不直接損害細(xì)胞DNA。研究表明其在水中的溶解度隨氯化程度的增強(qiáng)而減小。 生化作用和光化學(xué)作用 最近的研究表明二噁英可以在環(huán)境條件由氯酚化合物在微生物的作用下形成，同樣高氯苯酚在光化學(xué)作用下也可以形成二噁英。 目前我國各地區(qū)生活垃圾處理還多以填埋為主，但由于我國生活垃圾存在產(chǎn)量大、種類繁多、含水率高、易降解有機(jī)物含量高等特點(diǎn)及土地、資金、管理等各種原因，給垃圾填埋工作造成越來越大的困難。 許多研究都表明燃燒過程是環(huán)境中二噁英的主要生成源。（2）燃料不完全燃燒產(chǎn)生了一些與二噁英結(jié)構(gòu)相似的環(huán)狀前驅(qū)物(氯代芳香烴)，這些前驅(qū)物分子通過分子間重組生成二噁英，即所謂的氣相(均相)反應(yīng)生成二噁英。 [6]由于環(huán)境二噁英主要以混合物形式，在對(duì)二噁英的毒性進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí)，國際上常把不同組分折算成相當(dāng)于 2,3,7,8TCDD 的量來表示，稱為毒性當(dāng)量（ITEQ） ，氣體樣品單位為 ng/m3，固體樣品單位為 ng/m3,為此引入毒性當(dāng)量因子（ITEF)概念，即將某 PCDD/Fs 的毒性與 2，3,7,8TCDD 毒性相比得到的系數(shù)。（2）二噁英與芳香烴受體的結(jié)合。具體來講，二噁英的危害主要表現(xiàn)在一下三個(gè)方面：（1）二噁英是環(huán)境內(nèi)分泌干擾物的代表。 垃圾焚燒過程中二噁英的低溫合成焚燒生成的熱煙氣離開燃燒區(qū)溫度不斷降低，當(dāng)溫度低至 300500℃時(shí)，由于煙氣中飛灰中含有 CuCl2和 FeCl3等金屬化合物，二噁英高溫條件下的分解產(chǎn)物（氯苯類物質(zhì)）重新組合生成二噁英，該階段又稱二噁英的后期低溫合成階段。此外氯在大分子碳結(jié)構(gòu)邊緣，以并排的方式進(jìn)行氯化反應(yīng)，生成鄰氯取代基的碳結(jié)構(gòu)物。1957 年美國環(huán)保局 (UEPA)率先公布并開始使用同位素稀釋法，利用高分辨率色譜/高分辨雙聚焦磁式質(zhì)譜聯(lián)用儀 (HRGC/HRM)對(duì)二噁英類化合物進(jìn)行分析。但生物檢測(cè)法只能測(cè)定 2，3，7，8 位取代二噁英類總毒性當(dāng)量，不能報(bào)告樣品中含有哪些二噁英單體，因此生物檢測(cè)法只能作為一種大量環(huán)境樣品的快速篩選手段，不能作為仲裁使用。但可以看出對(duì)二噁英的環(huán)境排放已得到各國普遍關(guān)注。通常形成的溫度范圍是 650 ~250℃,最大量形成于 300℃ 。另外,垃圾循環(huán)流化床焚燒技術(shù)利用飛灰等堿性氧化物的再循環(huán),也可以很大程度上抑制二噁英的形成。(4)未采取嚴(yán)格有效的尾氣凈化措施?？商岣呃臒嶂?以保證垃圾在爐內(nèi)能充分、穩(wěn)定地燃燒(這特別適合我國垃圾熱值低的國情)；通過分類收集或預(yù)分揀控制生活垃圾中氯和重金屬含量高（主要是可以防止銅、鐵等二噁英生成反應(yīng)的催化劑入爐）的物質(zhì)進(jìn)入垃圾焚燒廠。 [18]紹興新民熱電廠(生活垃圾處理器 400t/d)利用煤和垃圾混燒循環(huán)流化床技術(shù)處理城市生活垃圾，焚燒后的煙氣經(jīng)活性炭吸附、半干法和布袋除塵器除塵凈化后，煙氣中二噁英的排放質(zhì)量濃度僅 /ml，遠(yuǎn)低于《生活垃圾焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)(GB184852l)中規(guī)定的限值。 在利用微生物處理受二噁英及其相關(guān)化合物污染物的可能性方面已進(jìn)行了一些研究。（4）定期監(jiān)測(cè)，二噁英是可以檢測(cè)的，通過在線取樣、監(jiān)測(cè)系統(tǒng)對(duì)二噁英排放量進(jìn)行監(jiān)控。 最后，就是要感謝