【正文】 經(jīng) de nove 反應(yīng)生成二噁英。由此可見，垃圾焚燒過稱中二噁英的產(chǎn)量受垃圾中氯源、煙氣中飛灰的組成及含量、燃燒溫度及煙氣氧含量等諸多因素的影響。 高溫氣相生成 許多學(xué)者發(fā)現(xiàn)二噁英可由不同的前驅(qū)物（如氯酚、多氯聯(lián)苯)在高溫氣相中黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 （ 論 文 ） 第 10 頁 共 26 頁10生成，如多氨聯(lián)苯在氧氣過量、500℃～800℃的溫度范圍和極短的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)可以生成二噁英。由于高溫氣相生成的 PCDD/Fs 占總 PCDD/Fs 類的比例不到 10％，其對總 PCDD／Fs 的生成量貢獻(xiàn)通?？珊雎圆挥?jì)。 從頭合成(de nove 反應(yīng) ) 二噁英類從頭合成過程同樣發(fā)生在低溫區(qū)(約 250℃～450℃)，同樣需要經(jīng)飛灰中過渡金屬或其氧化物的催化。②縮合反應(yīng)：氧化反應(yīng)提供了 PCDD／Fs 生成所需芳香族羥基的結(jié)構(gòu)，飛灰上的催化金屬促使單環(huán)官能團(tuán)芳香族(氯苯及氯酚等)縮合成二噁英。 二噁英的檢測技術(shù) 由于二噁英及其類似物在食品和飼料中的檢測屬于超痕量級檢驗(yàn)，通常以ngg1，非脂肪樣品其檢測限還應(yīng)再縮小 l 000 倍；而且二噁英中同系物、異構(gòu)體眾多并且毒性相差極大；樣品在進(jìn)行儀器分析前，因?yàn)楦蓴_組分要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于待檢組分，必須經(jīng)分離、富集、凈化、分離干擾物質(zhì)，濃縮待檢物質(zhì)，濃縮系數(shù)為千分之一甚至萬分之一；所以為了保證分析質(zhì)量，F(xiàn)AQ和 WHO 認(rèn)為高分辨氣相色譜與高分辨質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù) (HRGC／HRMS) 是現(xiàn)階段唯一適用的檢驗(yàn)方法。由于樣品來源不同，采樣和前處理方法差異也很大，因此對于不同的基質(zhì)樣品(環(huán)境空氣、環(huán)境水體、食品、廢水、煙道氣等)都有不同的分析測定方法。這種方法可對全部 17 種 2，3，7，8 一位取代的異構(gòu)體進(jìn)行黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 （ 論 文 ） 第 12 頁 共 26 頁12準(zhǔn)確定量，大大提高了分析的靈敏度和準(zhǔn)確性。日本行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JISK031JISKO312；歐洲 EN 一 1948 等，同時(shí)均制定了 Dinxins 的監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)。如加速溶劑萃取 、微波提取法、超聲提取、超臨界流體萃取等。近年來生物法測定二噁英類總毒性當(dāng)量(TEQ)的研究非?；钴S。 [13]除了上述幾種常用方法外，還有一些特殊的二噁英類檢測技術(shù)。因?yàn)槁缺娇捎弥T如 XAD2 或 Tenax GC 等吸收液吸收，這可謂二噁英類的檢測提供間接地方法。按每人生存 70 年，對人體健康無明顯危害的攝入量為：日攝入量是每公斤體重 1—410^3ng，成人體重 70 公斤體重算，每月攝入量不大于 ，每年攝入量不大于 59ng，兒童按 15 公斤體重算，每年攝入量不大于 10ng。目前，北京市采用歐盟排放標(biāo)準(zhǔn)，即二噁英排放濃度小于—TNQ/m3（即每立方米煙氣中二噁英含量小于 100 億分之一克） 。黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 （ 論 文 ） 第 14 頁 共 26 頁14表 2 二噁英類排放限 由于二噁英是在生產(chǎn)過程中伴生的副產(chǎn)物。此外，英國健康安全與環(huán)境(healthsafetyandenvironment ．HSE)管理體系提出的通過指導(dǎo)、提供信息和再確認(rèn)三部分來實(shí)現(xiàn)對二噁英職業(yè)暴露的控制也是值得借鑒的，即對有高濃度二噁英暴露的具體部門進(jìn)行指導(dǎo)．對所有可能產(chǎn)生二噁英的部門提供信息支持，同時(shí)政府應(yīng)加大監(jiān)管力度．提高目標(biāo)企業(yè)對此問題的重視程度。[15] 綜上所述．多數(shù)工業(yè)生產(chǎn)過程中都可以產(chǎn)生 PCDD／Fs。因此，減少二噁英危害環(huán)境與健康的關(guān)鍵在于一級預(yù)防，控制其產(chǎn)生和排放。反應(yīng)方程:Cl 2+有機(jī)自由基(可以是芳香族化合物)=氯代分子(如 PCDD/Fs)(在金屬催化劑的作用下)在低溫?zé)煔舛? PCDD/Fs 的形成作用在金屬(Cu、Fe 或其它過渡金屬)的催化下可以變得更為顯著。根據(jù)上述二噁英的形成機(jī)理,通過進(jìn)一步的研究發(fā)現(xiàn),垃圾在焚燒過程中硫分(S)的存在能夠抑制 PCDD/Fs 的產(chǎn)生,含硫煤與垃圾共燃燒可一定程度上減少二噁英的排放。硫分通過與 Cl2反應(yīng)生成 HCL消耗了氯源。. 2 添加堿性氧化物抑制二噁英的形成 爐內(nèi)噴鈣凈化工藝中不僅對 HCL 的脫除有利,而且對二噁英的生成也具有重要的抑制作用。因?yàn)橐恍┗衔锟梢詮?qiáng)烈吸附在飛灰等堿性氧化物表面的活性反應(yīng)位上,與金屬催化劑形成穩(wěn)定的惰性化合物,從而減弱或消除了金屬及其氧化物催化形成二噁英的幾率與活性。 袋式除塵器有利于抑制二噁英的環(huán)境排放量不同結(jié)構(gòu)的二噁英化合物,其蒸汽壓不同。袋式除塵器進(jìn)口煙溫越低,對二噁英的去除率越高?？傮w來講,垃圾焚燒過程中形成二噁英的必要條件可以歸納為:(1)氯源(如聚氯乙烯 PVC、氯氣、HCL 等)的存在。 垃圾焚燒中的二噁英生成及抑制機(jī)理(1)組織爐內(nèi)燃燒充分的傳熱與傳質(zhì)過程。該措施可以使垃圾焚燒所產(chǎn)生的有機(jī)氣體、二噁英有機(jī)前體物在高溫區(qū)進(jìn)一步徹底氧化分解,避免有機(jī)前體物進(jìn)入低溫?zé)煔舛?可以有效地控制二噁英的后續(xù)形成。 其目的在于利用飛灰或活性炭對固態(tài)二噁英的吸附作用,降低二噁英污染物向大氣環(huán)境的排放。隨著垃圾焚燒污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的日益嚴(yán)格,越來越要求對焚燒煙氣進(jìn)行特殊的催化處理,包括將二噁英在內(nèi)的有機(jī)污染物徹底催化降解,從而達(dá)到煙氣無害排放的目標(biāo)。對城市生活垃圾充分破碎，增加垃圾觸氧面積，便于垃圾充分燃燒。因此改善爐內(nèi)焚燒條件如：增大爐膛容積熱強(qiáng)度、擴(kuò)大二次燃燒區(qū)、增長氣體流通路徑及增和二次高溫燃燒空氣進(jìn)口及加強(qiáng)爐內(nèi)氣流的擾動(dòng),旋轉(zhuǎn)等方式。在低溫 250℃350℃時(shí)，生活垃圾中大分子碳(殘?zhí)?與飛灰基質(zhì)中的有機(jī)或無機(jī)氯生成二噁英。 [17]此外，在焚燒過程中還可以通過添加 Ca(OH)CaO 和 CaCO3，使之與 HCL反應(yīng)結(jié)合生成 CaCl2,減少 HCL 的生成,抑制二噁英的生成。. 3 在排氣系統(tǒng)收集、去除二噁英（1）在低溫狀態(tài)下提高除塵器的效率。圖 3 急冷洗滌法煙氣凈化處理工藝流程（3）納米管清除二噁英。對于已受高濃度二噁英污染的土壤以及垃圾焚燒爐排出的飛灰，則需要將其降解而徹底消除，降解的方法可以分為以下幾種。 （4）光化學(xué)分解法，通過紫外線等照射使二噁英脫氯，同時(shí)產(chǎn)生的臭氧的氧化作用使之分解，產(chǎn)生 CO2，H 2O，氯化物等。二噁英等多氯代二苯并對二噁英污染物的土壤和含氧沉積物中分離篩選出 8 株降解 PCDD/FS 的菌株均能以一氯代和二氯代二噁英為單一碳源和能源生長并使其降解。降解二苯并呋喃（DF 的加入濃度分別為 和 ，培養(yǎng)15d 和 30d）的比率達(dá)到 %%五株真菌對這兩種毒物的降解率隨菌株的不同、毒物的起始濃度和培養(yǎng)時(shí)間而異。除以上方法外，降解二噁英還有氣相氫氣還原法，超臨界水氧化分解法、金屬鈉分散法等。（2）垃圾焚燒后煙氣末端處理， 垃圾焚燒過程中不僅產(chǎn)生二噁英等有機(jī)物，還會(huì)產(chǎn)生煙氣(sq、Nq、HCL 等酸性氣體)。根據(jù)在線監(jiān)測的焚燒溫度，一氧化碳濃度，煙氣停留時(shí)間，活性碳噴射量等參數(shù)是否符合設(shè)計(jì)要求來判定二噁英是否達(dá)標(biāo)排放。黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 （ 論 文 ） 第 24 頁 共 26 頁24因此我要對各位表示衷心的感謝。 然后，我要感謝同寢室的室友，是她們給我提供了一個(gè)安靜的做畢業(yè)設(shè)計(jì)環(huán)境和照顧我，關(guān)心我。；城市生活垃圾焚燒過程中二噁英的生成與控制技術(shù)[J] 上海電力學(xué)院能源與環(huán)境工程學(xué)院 上海 202290 2022（4）[12] 王春雷，楊大成，張建清 我國某城市大氣中二噁英類持久性有機(jī)污染性的污染水平研究 西南大學(xué)碩士學(xué)位論文 2025[13] 李海英，張書廷，趙新華 城市生活垃圾焚燒產(chǎn)物中二噁英檢測方法 燃料化學(xué)學(xué)報(bào) 2022,33（3）02532409[14]厲巍，李靜，杜文旭 ；二噁英的研究進(jìn)展 中國礦業(yè)大學(xué)環(huán)境與測繪學(xué)院 北方環(huán)境 23（7）2027[15] 蔣斌，嚴(yán)桂英 垃圾焚燒中的二噁英生成及抑制機(jī)理 污染防治技術(shù)18（3） ，[16] 馮立斌、張衍國、吳占松等 堀市生活垃圾焚燒中的氣體污染和防治[J] 環(huán)境保護(hù)，1999（2）：1618[17] 馮樹元 內(nèi)循環(huán)流化床垃圾焚燒技術(shù) 節(jié)能技術(shù)，2022， （03）黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 （ 論 文 ） 第 26 頁 共 26 頁26[18] 蔣可 燃燒排放物中的有毒二噁英及類二噁英多氯聯(lián)苯[J] 化學(xué)進(jìn)展，1995， （3）：3046[19] 施敏芳、邵開忠； 垃圾焚燒煙氣凈化和二噁英污染物的控制技術(shù) 湖北省環(huán)境監(jiān)測中心站 環(huán)境科學(xué)與技術(shù) 29（9）2029 [20] 韋平英、侯美珍、莫德清； 環(huán)境中二噁英及其控制、降解技術(shù) 環(huán)境科學(xué)動(dòng)態(tài) 2022（2）[21] 梁詩雅．城市生活垃圾焚燒產(chǎn)生二噁英排放； 番禺區(qū)環(huán)境監(jiān)測站 廣東化工 2022,37(8)。室友，大學(xué)里有你們真好。讓我知道從哪查找更好的資料等。 [21]（5）研究新的檢測技術(shù)，對二噁英類污染物可以快而準(zhǔn)確的檢驗(yàn)。（3）加強(qiáng)監(jiān)管，適當(dāng)增加對焚燒廠的指標(biāo)抽檢頻率，另外，可向周邊居民發(fā)放監(jiān)督證，對已經(jīng)實(shí)施的垃圾焚燒項(xiàng)目予以更嚴(yán)格監(jiān)督和約束，讓居民參與監(jiān)督，規(guī)范和提高生活垃圾焚燒廠的運(yùn)行和管理水平。因此結(jié)合當(dāng)今國情及實(shí)際情況來講有效減少二噁英的產(chǎn)生應(yīng)采取的措施有：（1）減少爐內(nèi)合成，垃圾中的無機(jī)氯化物(如 NaCl)和有機(jī)氯化物(如塑料、橡黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 （ 論 文 ） 第 22 頁 共 26 頁22膠、皮革)在過渡金屬陽離子(如 Cu”)的催化下不完全燃燒生成二噁英。前田發(fā)現(xiàn)二噁英、PCB、氯氟烴等有機(jī)氯化物與水的親和性很差，當(dāng)用超聲波在水中產(chǎn)生細(xì)小氣泡后，這些物質(zhì)就被吸附在氣泡上，氣泡破裂時(shí)，依靠產(chǎn)生的高溫高壓，這些有害物質(zhì)被分解成無害的碳酸氣和氯化物離子。 某些真菌可降解二噁英。這些細(xì)菌利用分子氧和新穎的區(qū)域選擇性的角雙加氧酶把頑拗的二烴基醚轉(zhuǎn)化成在正常代謝中容易降解的苯酚中間物，進(jìn)一步礦化為二氧化碳、水和無機(jī)鹽。 （2）高溫焚燒法，在 1100℃左右