【正文】 ，將二噁英在氧化氣氛中熱分解，將處理物變?yōu)闅堅芭艢猓–O 2，H 2O,HCL)等。所需納米管可以從甲烷和廉價的鐵鎳催化劑制備。（2）霧狀活性炭粉末吸附法。垃圾焚燒煙氣中的二噁英通常以固體形式存在，容易吸附在微小顆粒上，可以采用在煙氣中噴入活性碳或多孔性吸附劑，并選用具有高效去除亞微米級粒子能力的除塵設(shè)備進行捕集。而熄火前，應(yīng)使?fàn)t內(nèi)溫度迅速下降，越過二噁英易產(chǎn)生的溫度區(qū)，破壞產(chǎn)生二噁英所需的外界條件，從而減少二噁英形成的機率。 焚燒技術(shù)控制城市生活垃圾焚燒時因低溫、缺氧、停留時間不足及燃燒不完全時，也會導(dǎo)致二噁英的產(chǎn)生。 [16] 焚燒時二噁英的控制 焚燒爐影響經(jīng)查有關(guān)材料統(tǒng)計,各焚燒爐因處理量差別及其工藝設(shè)計和操作條件的不同,而導(dǎo)致產(chǎn)生的二噁英排放濃度各不相同，如表 3 所示。 源頭控制從源頭控制就是對現(xiàn)對城市垃圾進行預(yù)處理，有效減少二噁英的產(chǎn)出。 采用快速煙氣冷卻技術(shù)(如噴霧干燥技術(shù))的關(guān)鍵在于促使較高溫度下的二黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計 說 明 書 （ 論 文 ） 第 18 頁 共 26 頁18噁英氣體快速冷凝為固體顆粒物,從而在后續(xù)凈化工藝中極易被捕獲掉。在垃圾分選過程中,盡量將聚氯乙烯等含氯物質(zhì)以及金屬物質(zhì)選出,避免其入爐,不僅具有資源回收的意義,對于一定程度上抑制二噁英的生成也是重要的措施之一。(2)延長爐內(nèi)煙氣的停留時間。(3)不良的燃燒工況組織。因此,垃圾焚燒電廠采用袋式除塵器是較為關(guān)鍵的控制二噁英進一步排放的措施,成為必須采取的步驟之一。由于靜電除塵器的煙氣進口溫度與出口溫度較高,對二噁英的捕集是不利的。此外,帶有孤對電子的分子,如含有氮或硫的分子,也可與 Cu、Fe 及其它過渡金屬反應(yīng)形成穩(wěn)定的化合物,從而降低通過催化形成二噁英的可能性。爐內(nèi)噴氨也能起到類似作用。第二個可能的反應(yīng)是 S 與 CuO 催化劑之間的反應(yīng):CuO+SO2+1/2 O2=CuSO4 該反應(yīng)改變了 CuO 催化產(chǎn)生 Cl2的反應(yīng)活性,相對減少了形成二噁英所需的氯源。專家們發(fā)現(xiàn),硫分的抑制作用在于其能與氯原子發(fā)生反應(yīng)。其反應(yīng)過程如下。垃圾焚燒過程中存在著有機物、過渡重金屬以及氯代化合物的分解等過程,當(dāng)煙氣離開約 1 000℃的主燃燒室后,化合物分解所形成的自由基發(fā)生分子重排、低溫聚合等化學(xué)過程,從而易于形成二噁英。在評估某生產(chǎn)行業(yè)的 PCDD／Fs 對某地區(qū)貢獻率時，除了考慮該行業(yè)生產(chǎn)過程產(chǎn)生的 PCDD／Fs 的濃度，還應(yīng)綜合考慮該行業(yè)的生產(chǎn)能力及排放系數(shù)。采取各種措施以降低 PCDD／Fs 的生成及向環(huán)境中的排放。目前，制定二噁英接觸限值的國家不多。各國制定的焚燒過程中二噁英的排放限值并不一致。歐盟對人體健康的要求比較高，制定標(biāo)準(zhǔn)也比較嚴(yán)格，將二噁英排放標(biāo)準(zhǔn)定為 —TEQ/m3是目前世界上學(xué)術(shù)界無爭議的、無害的、最安全的標(biāo)準(zhǔn)。2022 年世界衛(wèi)生組織根據(jù)所取得的最新毒理學(xué)研究成果，尤其是對神經(jīng)系統(tǒng)和內(nèi)分泌系統(tǒng)的毒性效應(yīng)研究成果，對外公布的二噁英人體安全攝入量的標(biāo)準(zhǔn) GTI 值為 1—4pg/（kg此外，二噁英類的毒性當(dāng)量（TEQ)也可用煙道中氯苯量間接反應(yīng)。生物檢測方法都具有分析周期短、分析成本低、可平行測定大量樣品的特點，對環(huán)境樣品的檢出限可以達到 pg/g或 ng/g 水平。近年來，商品化的純化裝置也被引進減少了測試人員接觸二噁英類的風(fēng)險。樣品中二噁英類化合物的提取通常采用索氏提取或液一液萃取，也有樣品處理過程中采用固一液提取、半透膜提取 1401 等方法。1996 年世界衛(wèi)生組織歐洲局對原來的 Dioxins 的 TEF 值進行了重新評估，并提出了包括 Co 一PCB 在內(nèi)的新的 TEF，此后很多發(fā)達國家相繼在 Dioxins 的檢測方法中追加了檢測 CO 一 PCB 部分。如美國 EPA 的 615250I 一 等方法。目前還常用的檢測分析方法有：CALUX 生物檢測法、熒光素酶的合成與二噁英類的分析等。目前只有少數(shù)幾個發(fā)達國家的一些機構(gòu)能夠開展二噁英檢測研究。樣品中 PCDDs 或 PCDFs 的濃度與毒性當(dāng)量因子 TEF 的乘積之和，即為樣品中二噁英的毒性當(dāng)量 TEQ。從頭合成反應(yīng)主要包含氧化反應(yīng)和縮合反應(yīng)等歷程：①氧化反應(yīng)：氧在碳表面在催化劑作用下進行氧化降解作用，產(chǎn)生芳香烴氯化物。前驅(qū)物固相催化反應(yīng)通常被認為是二噁英產(chǎn)生的主要來源。二噁英前驅(qū)物大都由燃料的不完全燃燒產(chǎn)生。試驗表明，爐內(nèi)溫度在 800℃時，99．95％的PCDD/Fs 得以分解，溫度越高，二噁英的分解速率越快。 垃圾焚燒過程中二噁英的高溫分解當(dāng)焚燒區(qū)溫度超過 750℃以后，二噁英類物質(zhì)開始分解生成熱穩(wěn)定性較高的氯苯類物質(zhì)（C 4H6CLOH 和 C6H5CL)，如果焚燒煙氣的溫度超過 800℃,2s 之后二噁英的分解率可達 99%以上，該階段又稱二噁英的高溫分解階段。城市生活垃圾焚燒（MSWI）過程二噁英排放量占全球排放量的 50%以上。 [8]3 城市生活垃圾焚燒中二噁英的產(chǎn)生隨著城市生活垃圾生活量的逐年增加，垃圾的無害化處理問題越來越凸顯，溫家寶總理在 2022 年政府工作報告中指出， “要加強環(huán)境保護” ， “新增垃圾日處理能力 6 萬噸” 。長期暴露在二噁英環(huán)境中會引起動物胸腺萎縮、細胞免疫與體液免疫功能降低等癥狀。有關(guān)報道稱，只需 克二噁英就能將 100 萬人置于死地。以及芳香烴受體存在機體的意義也就是其生理作用和內(nèi)源性配體。對這一過程的研究很少，主要還是對細胞色素P4501A1 和 IA2 表達產(chǎn)物的研究，如芳烴化酶，可將前致癌物轉(zhuǎn)化為致癌物，從而促進機體癌癥的發(fā)生。（3）配體受體復(fù)合物與 DNA 的結(jié)合，隨后轉(zhuǎn)移入細胞，在細胞核中聚集。如：該類物質(zhì)可刺激肝細胞的生長和脂肪的浸潤，上皮細胞的肥大增生，這些觀察表明細胞膜在二噁英的毒性作用中起著一定作用。芳香烴受體誘導(dǎo)基因表達，改變激酶活性，改變蛋白質(zhì)功能。PCDD/Fs 濃度隨氯化程度增加而增加，OCDF 和 OCDD 是最普遍的同族物，F(xiàn)iedler 等研究了 MSW 危險廢物焚燒及鋼鐵工業(yè)，表明2，3,4，7,8PeCDF 是以上 3 種工業(yè)最主要的毒性同族物，占大于 30%的 ITEQ。如黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計 說 明 書 （ 論 文 ） 第 6 頁 共 26 頁6表 1 列出了 17 種二噁英活性同類物的毒性當(dāng)量因子 ITEF。動物實驗表明 2，3,7,8TeCDD 對天竺鼠的半致死劑量（LD50)為 1ug/kg，是氰化鉀毒性的 1000 倍以上，是迄今為止發(fā)現(xiàn)的最具致癌潛力的物質(zhì)。 [4] 二噁英的毒性以及危害 二噁英的毒性 大量動物實驗表明很低濃度的二噁英就對動物表現(xiàn)出致死效應(yīng)。其中四氯二苯并二噁英（2，3，7，8，TCDD） ，即圖 1 中 8 的位置被氯原子所替代的二噁英，這種物質(zhì)常溫下為無色晶體，只微溶于水及大多數(shù)有機溶液。二噁英包括 210 種化合物，這類物質(zhì)非常穩(wěn)定，熔點較高，極難溶于水，可以溶于大部分有機溶劑，是無色無味的脂溶性物質(zhì)，所以非常容易在生物體內(nèi)積累。 垃圾焚燒中二噁英排放 目前被普遍接受的燃燒過程中二噁英排放的來源有三種主要機理:（l）燃料中本身含有的二噁英在燃燒中未被破壞，存在于燃燒后的煙氣中。然而試驗結(jié)果顯示氯酚轉(zhuǎn)化為二噁英的比例很低，但不同的試驗結(jié)果有點不同。氯酚、多氯聯(lián)苯(PCBS)、氯代苯醚類農(nóng)藥、六氯苯和菌瞞酚等均伴隨痕量 PCDD/Fs 的產(chǎn)生。 德國 1990 年統(tǒng)計資料表明城市生活垃圾焚燒過程是二噁英類的最大來源，比有色金屬冶煉過程多 14%，為含鉛汽油燃燒過程的 20 余倍，分別是柴油，無鉛汽油燃燒過程的 940 倍和 960 倍。 燃燒過程 幾乎可以在所有的燃燒過程中，如城市生活垃圾，廢水污泥，醫(yī)療廢物、危險廢棄物、煤、木材、石油產(chǎn)品燃燒過程以及建筑物燃燒過程的產(chǎn)物煙氣、飛灰、底渣和廢水中都能發(fā)現(xiàn)二噁英(PCDD/Fs)的存在。因垃圾焚燒技術(shù)與填埋處理技術(shù)相比擁有占地小、場地選擇易、處理時間短、減量化顯著、無害化較徹底以及可回收垃圾焚燒余熱等優(yōu)點，越來越受到重視。城市歷年的垃圾堆存量高達 66 億噸，侵占 35 億多平方米的土地，全國 660 多個城市中，已有 2/3 的大中城市被垃圾包圍，有 1/4的城市不得不把解決垃圾危機的途徑延伸到鄉(xiāng)村，城市生活垃圾的二次污染，導(dǎo)致城鄉(xiāng)結(jié)合區(qū)域的生態(tài)環(huán)境迅速惡化。目前我國城市人均生活垃圾年產(chǎn)量為 440 公斤，全國城市生活垃圾的年產(chǎn)量超過 億噸，且每年以 8%~10%的速度增長。隨著人們環(huán)保意識的增強和政策法規(guī)的強化，對有害廢棄物的處理要求越來越高。Heindel 經(jīng)過廣泛的調(diào)查總結(jié)歸納出 23 種工業(yè)過程可能是環(huán)境中二噁英的潛在來源，歸納起來主要為 4 個方面:燃燒過程，化學(xué)制造過程，金屬冶煉過程黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計 說 明 書 （ 論 文 ） 第 3 頁 共 26 頁3以及和光化學(xué)作用和生化作用過程。在日本燃燒過程產(chǎn)生了所有二噁英生成量的 90%，城市垃圾焚燒產(chǎn)生的二噁英占工業(yè)燃燒排放的 70%，剩余 30%來自煤、醫(yī)院、冶金工業(yè)的排放。 化學(xué)試劑制造過程 許多有機氯化學(xué)產(chǎn)品在溶液中進行合成時均有可能形成二噁英。在實驗室條件下，四氯酚和五氯酚可以通過生化作用生成高氯的二噁英。在紫外黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計 說 明 書 （ 論 文 ） 第 4 頁 共 26 頁4光照射下水中的 PCP 也能轉(zhuǎn)化為 OCDD。 [2] 二噁英物化性質(zhì)二噁英（Dioxin） ，又稱二氧雜芑（qǐ） ，二噁英（Dioxin）全稱分別是多氯二苯并二噁英 polychlorinated dibenzopdioxin（簡稱 PCDD/Fs）和多氯二苯并呋喃 polychlorinated dibenzofuran（簡稱 PCDD/Fs）是一種無色無味、毒性嚴(yán)重的脂溶性物質(zhì)，二噁英實際上是二噁英類（Dioxins）一個簡稱，它指的并不是一種單一物質(zhì)，而是結(jié)構(gòu)和性質(zhì)都很相似的包含眾多同類物或異構(gòu)體的兩大類有機化合物。引起世人關(guān)注的是 19 的位置上被氯原子所取代的二噁