【正文】 查閱資料 [17]可知，對于精致工業(yè)鹽而言，本實驗所用樣品的硫酸根離子和碳酸根離子的純度已經(jīng)達到工業(yè)用鹽優(yōu)級純的要求，不需要對其再進行提純處理。待冷卻后進行抽濾，用無水乙醇洗滌晶體 2~3 次，將晶體置于 80℃的電烘箱中干燥 1h。用電子天平準確稱取一定量的氯化鈉樣品，加入去離子水使其完全溶解，然后在最佳工藝組合的條件下，除去各種雜質(zhì)，然后蒸干。取出冷卻至室溫后常壓過濾至另外標號為 a、b、c、d、e 的 5 個250ml 的錐形瓶中，然后再向濾液中加入 10ml 1mol/L 的鹽酸，中和過量的氫氧根離子和碳酸根離子。取出冷卻至室溫后常壓過濾至另外標號為 a、 b、c、d、e 的 5 個 250ml 的錐形瓶中，然后再向濾液中加入 10ml 1mol/L 的鹽酸，中和過量的氫氧根離子和碳酸根離子。?23C 化學沉淀法提純純堿副產(chǎn)物氯化鈉的研究 化學沉淀法的實驗原理通過分析可知，對所需提純的氯化鈉樣品，只需除去其中的水分、水不溶物和可溶性鈣鎂鹽，提高樣品中氯化鈉的百分之含量，使其達到工業(yè)用鹽的要求即可。 鎂離子含量的計算公式為：化工學院化學工程系 3 (24)%10%2/12????WTVMgEDA）（）鎂 離 子 （式中：V 1──滴定鈣離子 EDTA 標準溶液用量，ml； V2──滴定鈣、鎂離子 EDTA 標準溶液總用量，ml ；──EDTA 標準溶液對鎂離子的滴定度，g/ml ；?/MgEDTA W──所取樣品質(zhì)量，g。EDTA 標準溶液的標定：用移液管移取 25ml 標準氧化鋅溶液，置于 100ml 錐形瓶中，加入 5ml 緩沖溶液、加入約10mg（綠豆大?。┿t黑 T 指示劑，搖勻后，用 EDTA 溶液滴定至由酒紅色變至純藍色，即為終點，共做三組平行試驗。萊陽市雙雙化工有限公司重結(jié)晶法用于純堿副產(chǎn)物氯化鈉的提純，是將純堿副產(chǎn)物氯化鈉在沸騰的條件下配制成過飽和溶液，然后將過飽和溶液進行熱過濾，所得到的濾液在近沸的條件蒸發(fā)，等到有部分晶體析出后，將其置于低溫的條件下冷卻結(jié)晶，最后將其抽濾，所得到的晶體在一定溫度下烘干即可。固體混合物在溶劑中的溶解度與溫度有密切關(guān)系。 意義經(jīng)處理合格后的純堿副產(chǎn)物氯化鈉可以提高其市場的競爭力，從而解決了純堿行業(yè)蒸氨廢液處理的瓶頸問題，使純堿行業(yè)得到快速的發(fā)展。化學沉淀法和重結(jié)晶法都是提純氯化鈉的重要方法，但是化學沉淀法和重結(jié)晶法除去雜質(zhì)的工藝尚不清楚，所以本課題欲解決的主要問題是通過實驗來確定化學沉淀法和重結(jié)晶法提純純堿副產(chǎn)物氯化鈉的最佳工藝條件。 （2）石灰純堿法 石灰純堿法精制鹽水是用 使鎂沉淀，用 使鈣沉淀，其化學反應(yīng)方程式為： 2)(OHCa32CONa?? ??2)(Mgg332或者 用石灰—純堿苛化一步法，即 同時加入，其化學反應(yīng)方程式為：2a)(CONH和 ????3232CaON該方法的特點是 沉淀析出的同時不生成銨鹽而生成鈉鹽，)(Mg和仍溶解在鹽水中，隨 帶入的 Na+以 形式而存在，因此不42SNaCl和 32 42SONaCl及存在降低氯化鈉收率的問題，且雜質(zhì)除得較徹底，所得的產(chǎn)品質(zhì)量很穩(wěn)定，能夠滿足很多企業(yè)的用鹽要求，有足夠的市場前景。氯化鈉和氯化鈣水溶液在不同溫度條件下的溶解度見表 11。要是能將這些廢液中的氯化鈉提取出來，并且純度達到工業(yè)用鹽的要求，那將是一批可觀的效益，同時又解決了污染問題，達到雙贏的效果。化工學院化學工程系 1 氧化鋅標準溶液 取適量氧化鋅基準物置于坩堝中，在 800℃下灼燒至恒重，然后用電子天平準確稱取 的氧化鋅，置于 100ml 的燒杯中，用少量的去離子水潤濕，滴加 1+2 的鹽酸至氧化鋅完全溶解，轉(zhuǎn)移至 500ml 容量瓶中，搖勻，加入去離子水，繼續(xù)搖勻，稀釋至刻度，備用。 鈣和鎂離子含量的測定方法鈣鎂總量的測定：用移液管移取 25ml 的樣品溶液，置于 150ml 的錐形瓶中，加入 5ml 的緩沖溶液、加入約 10mg（綠豆大小）鉻黑 T 指示劑，搖勻后，用 EDTA 溶液滴定至由酒紅色變至純藍色，即為終點，記錄 EDTA 的用量，共做組三組平行試驗。 鈉離子含量的測定方法鈉離子含量的測定主要是通過其所在的溶液中各種離子守恒計算而得的。然后將 A、B、C 、 D、E 五個錐形瓶置于 35℃條件下的數(shù)顯恒溫水浴鍋中進行苛化反應(yīng)。然后將 A、B、C、D、E五個錐形瓶置于 35℃條件下的數(shù)顯恒溫水浴鍋中進行苛化反應(yīng)。以純堿副產(chǎn)物氯化鈉為研究對象進行正交實驗，對實驗中取得的各種數(shù)據(jù)進行分析，從數(shù)據(jù)中直接選出符合期望的最佳實驗條件。然后將晶體置于干燥器中冷卻至室溫，準確稱量，最后在電子顯微鏡下觀看其晶體的形狀。最后用電子天平準確稱取一定量的提純物，對其水分、不容物、鈣鎂離子含量、硫酸根離子含量、氯離子含量、鈉離子含量、氯化鈉含量的測定。 圖 32 氫氧化鈣沉淀劑用量對除鈣效果的影響 化工學院化學工程系0 圖 33 氫氧化鈣沉淀劑用量對除鎂效果的影響實驗結(jié)果表明，氫氧化鈣沉淀劑用量的大小對除去樣品中的鈣、鎂離子有著直接顯著的影響。（4）四次結(jié)晶在不同冷卻溫度下對重結(jié)晶效果的影響 取 4 個 250ml 的錐形瓶，標號為 4，用電子天平分別稱取一定量的三次晶體置于其中（準確至 ） ，加入能使這些晶體在近沸時完全溶解的去離子水，然后再多加 20%的 1 去離子水，然后在 90℃近沸的條件下使其完全溶解，制成熱飽和溶液，然后在常壓條件熱過濾到標號為 4 的 4 個 250ml 的燒杯中，除去不溶性雜質(zhì)，將盛有濾液的燒杯置于電熱套中，在近沸的條件下蒸發(fā)部分溶劑，待到有部分晶體析出時，將燒杯取出，分別置于 15℃、20℃、25℃、30℃的恒溫水浴條件下進行冷卻結(jié)晶。而固體混合物在溶劑中的溶解度與溫度有密切的關(guān)系。 （5）反應(yīng)時間的影響取 5 個 250ml 的錐形瓶，標號為 5，用電子天平分別稱取 5g 的氯化鈉樣品置于其中（準確至 ） ，加入 25ml 去離子水使其完全溶解，然后置于 35℃條件下的數(shù)顯恒溫水浴鍋中加熱。 （3）反應(yīng)溫度的影響取 5 個 250ml 的錐形瓶，標號為 5，用電子天平分別稱取 5g 的氯化鈉樣品置于其中（準確至 ） ，加入 25ml 去離子水使其完全溶解，然后分別置于 25℃、30℃、35℃、40℃、45℃條件下的數(shù)顯恒溫水浴鍋中加熱。 （1）氫氧化鈣沉淀劑用量的影響取 5 個 250ml 的錐形瓶，標號為 5，用電子天平分別稱取 5g 的氯化鈉樣品置于其中（準確至 ） ，加入 25ml 去離子水使其完全溶解，然后置于 35℃條件下的數(shù)顯恒溫水浴鍋中加熱。?2/MgEDTA 硫酸根離子含量的測定方法(EDTA 絡(luò)合滴定法) 將配制好的氯化鋇溶液進行標定：用移液管移取 10ml 已經(jīng)過濾的氯化鋇溶液，置于 250ml 的錐形瓶中，加入 10ml 的 Mg—EDTA 溶液、加入 10ml 無水乙醇、加入 5ml 的緩沖溶液、加入約10mg（綠豆大小）鉻黑 T 指示劑，搖勻后，用 EDTA 溶液滴定至由酒紅色變至純藍色，即為終點，記錄 EDTA 的用量，共做組三組平行試驗。 硝酸銀標準溶液的配制：用電子天平準確稱取 硝酸銀固體顆粒，溶于 10L 去離子水中，混合均勻后貯于棕色磨口瓶中，備用。用量筒量取 350ml 濃氨水，轉(zhuǎn)移至 1L 容量瓶中，搖勻，加入去離子水，繼續(xù)搖勻，稀釋至刻度，備用。 氯化鈉的生產(chǎn)現(xiàn)狀 國外氯化鈉的生產(chǎn)現(xiàn)狀 [5]世界上生產(chǎn)原鹽主要集中在亞太地區(qū)、美洲、歐洲三個區(qū)域，產(chǎn)能占世界總產(chǎn)能的 95%左右。利用溶劑對被提純物質(zhì)及雜質(zhì)的溶解度不同，可以使被提純物質(zhì)從過飽和溶液中析出。 洗滌法 [1]洗滌法是指將原鹽中的 CaClMgCl 2 和 CaSO4 等雜質(zhì)用 NaCl 飽和溶液洗滌，將這些雜質(zhì)溶解而除去。目前，部分企業(yè)利用蒸氨廢液生產(chǎn)工業(yè)級氯化鈉，取得了一定的經(jīng)濟效益，但是，這些副產(chǎn)物中氯化鈉的純度相對較低，只有少部分的下游企業(yè)用得上，不能滿足大眾化工企業(yè)的需求。粗鹽水中鈣、鎂含4 44)(SOHl和量多時， 的濃度較高，會影響到 NaCl 的收率，同時引入新的雜質(zhì) NH4+。（4）抽濾 抽濾時，先抽溶液，再抽晶體，然后用少量的溶劑洗滌晶體2~3次，將附著在晶體上的雜質(zhì)洗凈。根據(jù)兩堿協(xié)會預計， “十二五”末，燒堿產(chǎn)量將達到 2800 萬噸左右，純堿產(chǎn)量將達到2400 萬噸左右，兩堿總用鹽量將達到 7500 萬噸左右。 5%鉻酸鉀溶液用電子天平準確稱取 5g 鉻酸鉀，溶于 100ml 去離子水中，攪拌下滴加硝酸銀溶液至呈現(xiàn)紅棕色沉淀，然后再常壓的條件下過濾，濾液即為 5%的鉻酸鉀溶液，轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，備用。2℃恒重的玻璃坩堝抽濾，傾瀉溶液，洗滌不容物 2~3 次，然后將不容物全部轉(zhuǎn)入玻璃坩堝中，并用去離子水洗滌至濾液中無氯離子（在硝酸介質(zhì)中用硝酸銀檢驗） 。式（29）中 的計算公式為：?ClANO/3 （210 ）?????式中：V──硝酸銀標準溶液的用量， ml V0──標定硝酸銀標準溶液時空白試驗硝酸銀標準溶液的用量，ml； W──稱取氯化鈉基準物的質(zhì)量，g； p──氯化鈉基準物的純度，%；化工學院化學工程系 5 ──硝酸銀標準溶液對氯離子的滴定度，g/ml。最后用移液管移取 25ml 溶液 2 次分別置于100ml 的錐形瓶中，用 EDTA 標準溶液分別滴定殘余的鈣、鎂離子含量。最后用移液管移取 25ml 溶液 2 次分別置于 100ml 的錐形瓶中，用 EDTA 標準溶液分別滴定殘余的鈣、鎂離子含量。最后用移液管移取 25ml 溶液 2 次分別置于 100ml 的錐形瓶中，用 EDTA 標準溶液分別滴定殘余的鈣、鎂離子含量。再用電子天平準確稱量 5g 的一次晶體（準確至 ） ，測定一次晶體中的水分，水不溶物，鈣、鎂離子、硫酸根離子、氯離子的含量。針對殘余的鈣鎂總量、氯化鈉含量、氯化鈉收率的極差分析、方差分析，找出因素主次順序、最優(yōu)組合以及影響顯著的因素。但是由于溶解度的影響，使得鈣、鎂離子含量降到最低點后趨于不變，所以氫氧化鈣沉淀劑的加入量不是越多越好。再用電子天平準確稱量 5g 的四次晶體（準確至 ） ，測定四次晶體中的水分，水不溶物，鈣、鎂離子、硫酸根離子、氯離子的含量。 重結(jié)晶法的試驗方案氯化鈉樣品近沸條件下溶解制成熱飽和溶液準確稱量一定量的晶體定量的去離子水熱過濾不溶性雜質(zhì)（ 除去 ）濾液在近沸條件下蒸發(fā)待有部分晶體析出后取出抽濾洗滌晶體在一定溫度條件下冷卻結(jié)晶干燥晶體鈣 、 鎂含量的測定配制成一定濃度的溶液除去母液圖 22 重結(jié)晶法提純純堿副產(chǎn)物氯化鈉的試驗方案 重結(jié)晶法的實驗步驟 重結(jié)晶法提純氯化鈉的單因素實驗 [4]、[14]、[15]通過改變冷卻溫度、結(jié)晶次數(shù)等操作條件，探討各因素對除鈣、鎂離子效果的影響。等苛化反應(yīng) 10min 后，將A、B 、 C、D、 E 五個錐形瓶中苛化液，按標號為 5 對應(yīng)的加入其中。等苛化反應(yīng) 10min 后，將 A、B 、C、D、E五個錐形瓶中苛化液，按標號為 5 對應(yīng)的加入其中。等苛化反應(yīng)10min 后，將 A、B、C、D、E 五個錐形瓶中苛化液，按標號為 5 對應(yīng)的加入其中。?24/SOEDTA 式（27）中 的就算公式為：?24/SOEDTA （28 ）????MgEDTASET式中： ──EDTA 標準溶液對鎂離子的滴定度，g/ml ；?2/MgEDTA ──鎂離子換算為硫酸根的系數(shù)。 純堿副產(chǎn)物氯化鈉中各種組分含量的測定方法 水分含量的測定方法用電子天平稱取一定量粉碎至 2mm 以下均勻的原樣品，準確至 ，置于已在 140177。1mol/LHCl 的配制：量取 21ml 的 濃鹽酸，加入 100ml 去離子水，轉(zhuǎn)移至 250ml 的容量瓶中，搖勻，加入去離子水，繼續(xù)搖勻，稀釋至刻度，備用。