【正文】 在CI譜圖中，準(zhǔn)分子離子峰往往是最強(qiáng)峰，便于從QM+推斷相對分子質(zhì)量，碎片峰較少，譜圖簡單，易于解釋。it也時(shí)，街子向航運(yùn)動(dòng)的速皮與離子的ml39。即發(fā)生共振時(shí)00和HO的相對值不同.(2)對于同一種核，當(dāng)外加磁場一定時(shí)，共振頻率也一定。? 它有什么特點(diǎn)和用途?解:在IR光譜中，因而適用于與標(biāo)準(zhǔn)譜圖或己知物譜圖的對照，以得出未知物與己知物是否相同的準(zhǔn)確結(jié)論，任何兩個(gè)化合物的指紋區(qū)特征都是不相同的.(1)波數(shù)。(b)?試說明理由.解: (a)為a，b不飽和酣，即第一種異構(gòu)體，因?yàn)樵摲肿又写嬖趦蓚€(gè)雙鍵的pp共輒體系，吸收峰波長較長，而(b)在220nm 以后無強(qiáng)吸收，.，能否用紫外光譜加以區(qū)別?人Ul〈(2) CcCl.，roo， c:c叫一∞出解:可以，(1) 中第一個(gè)化合物含有三個(gè)共輒雙鍵，最大吸收波長比第二種化合物要長，(2)中第二個(gè)化合物含有三個(gè)共輒雙鍵.，哪一種化合物的Imax最小，為什么?.ρ軒 β岱。0。不適合于曲線斜率過小的情況。原子吸收具有更高的靈敏度。根據(jù)圖中查出民應(yīng)悅耳數(shù)據(jù)?即E。這時(shí)存在如下的基本關(guān)系:logR=log(I1/12)=bllogC+logA其中A=allI2內(nèi)標(biāo)元素和分析線對應(yīng)具備的條件①內(nèi)標(biāo)元素與被測元素在光源作用下應(yīng)有相近的蒸發(fā)性質(zhì):②內(nèi)標(biāo)元素若是外加的，必須是試樣中不含或含量極少可以忽略的。將要檢出元素的純物質(zhì)或純化合物與試樣井列攝譜于同一感光版上，在映譜儀上檢查試樣光譜與純物質(zhì)光譜。其特點(diǎn)如下z(1)工作淚度高、同時(shí)工作氣體為惰性氣體，因此原子化條件良好，有利于難熔化合物的分解及元素的激發(fā)，對大多數(shù)元素有很高的靈敏度。解: 庫侖滴定是一種建立在控制電流電解基礎(chǔ)之上的摘定分析方法。:KK7Wr(c) ，E=(d) 利用(a)求得的Vep，+的濃度。I\39。8. IJ表說明各類反應(yīng)的電位稍定中所用的指示電極及參比電極井討論選擇指示電極的原則.子選擇性電極或其它l玻璃電極或雙鹽橋電極 l乘電極電極或相關(guān)的離子性電極，:破硝電極IH+(a=x) 11 飽和甘京電極當(dāng)緩沖溶液由三種未知溶液代替時(shí)，毫伏計(jì)讀數(shù)如下:(a)。Cc:2二:: c鑫: c1: c二 C 喜:也喜iCl39。39。從色譜圖上測得各組分峰面積及己知的S39。Rl=IRl出t1=141=J3mintR2=tR2IM=171= 16min相對似留值a=t39。操作條件(如進(jìn)樣重p流速等).∞39。物質(zhì)的量與其峰面積的在比關(guān)系。在:236。細(xì)分與固定液性質(zhì)越相近，分子間相互作用力越強(qiáng)。警性或揭雄性物質(zhì)。在曲線的最低點(diǎn)，塔板高度H最小(H最小)。下面分別討論備1頁的意義:(1)渦流擴(kuò)散項(xiàng)A氣體碰到填充物顆粒時(shí)，不斷地改變流動(dòng)方向，使試樣細(xì)分在氣相139。組分在固定相與流動(dòng)相之間不斷進(jìn)行溶解、揮發(fā)(氣液色譜)，或吸附、解吸過程而相互分離，然后進(jìn)入檢測器進(jìn)行檢測。分子擴(kuò)散項(xiàng)與Dg的大小成正比，而Dg與組分及載氣的性質(zhì)有關(guān):相對分子質(zhì)量大的組分，其Dg 小，反比于載氣密度的平方根或載氣相對分子質(zhì)量的平方根，所以采用相對分子質(zhì)量較大的載氣(如氮?dú)?，可使B項(xiàng)降低，Dg隨柱淚增高而增加，但反比于柱壓3 彎曲囚子r為與填充物有關(guān)的因素。但粒度過小，會(huì)使柱壓降低，對操作不利。如涂上極性回寇液，會(huì)造成固定液分布不均勻。(4)對于能形成氫鍵的試樣、如醉、盼、肢和水等的分離。如何考慮其操作條件?解:對于L焰檢測器離于化的作用機(jī)理，至今還不十分清楚。在上述完全相同的包譜條件下，取制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)同樣量的試樣分析、:[1線即可查出其百分含量.此法的優(yōu)點(diǎn)是操作簡單，因而適用于工廠控制分析和自動(dòng)分析。.6711::。解:uopt=但/C)1I2=()1I2=Hmjn=A+2(BC)I/2=+2 X( XI02)l/2=，測得谷峰的保留時(shí)間如下:組分空氣辛炕圭炕未知峰RJmin求未知峰的保留指數(shù)。求得各組分的校正因子分別為::::代入質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式中得到各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為:W甲酸=()X()%=%叭39。.137 : 。 fM nF M可見，測定了電極電位，即可測定離子的活度(或濃度)，?:指示電極:用來指示溶液中離子活度變化的電極，其電極電位值隨踏液中離子活度的變化而變化，在一定的測量條件下，當(dāng)踏破中離子活度一定時(shí)，可以使用玻璃電極作為指示電極，玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關(guān)系，:在進(jìn)行電位測定時(shí)，是通過測定原電池電動(dòng)勢來進(jìn)行的，電動(dòng)勢的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化，因此需要采用一個(gè)電極電位恒定，不隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準(zhǔn)，測定溶液 pH時(shí)，通常用飽和甘隸電極作為參比電極.?如何估量這種選擇性?解:.K..=α./ij.1..，.人J叮/(α仙)39。f1I1\0}.059Xxl酬一lf100故:Cx= 。V2 Iv呱， | il2pHIilV2139。Y00.、HA『T》n冒i飛J++‘JKU，、kJYb2+ +XIn04交流較低高于直流電較高常用于金屬、合金中低含量元素的定量分電弧弧析。(6)采用惰性氣體作工作氣體，因而光譜背景干擾少。(3)當(dāng)上述兩種方法均無法確定未知試樣中某些譜線屬于何種元素時(shí)，可以采用波長比較法。分析線對兩條譜線應(yīng)沒有自吸或自吸很小，并不受其它譜線的干擾。.67t島19相對強(qiáng)度Mg相對強(qiáng)度10501151050018分析試樣解:根據(jù)給內(nèi)標(biāo)法制標(biāo)準(zhǔn)曲線的要求，將上頁表格做相應(yīng)的變換如下:ogrMg。這時(shí)發(fā)射線的輪廓可看作一個(gè)很窄的矩形，即峰值吸收系數(shù)Kv 在此輪廓內(nèi)不隨頻率而改變，吸收只限于發(fā)射線輪廓內(nèi)。，次，.解:求出噪聲的標(biāo)準(zhǔn)偏差為s=，代入檢測限的表達(dá)式得:CX3s/A=().()1()().()，.()OmL水中，然后在這三份溶液中加入(I)OmL，(2)，(3)，在原子吸收分光光度計(jì)上測得讀數(shù)(任意單位)依次為(1)23戰(zhàn)(2)，(3).解:將加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度換算成稀釋后的濃度，然后用其對吸光度作圖.換算后濃度分別為:(1帥，(2) ，(3) 故:?。9i39。定性分析的過程如下:(1) 試樣的分離和精制。(3)乙炕cc鍵，k=。白39。 (2)快速。根據(jù)碎片離子峰可以和闡明分子的結(jié)構(gòu)。(2)在場致電離源的質(zhì)譜圖上，分子離子峰很清楚，但碎片峰則較弱，因而對于相對分子質(zhì)量的測定有利，但缺乏分子結(jié)構(gòu)信息。?解:在雙聚焦質(zhì)譜儀中，同時(shí)采用電場和磁場組成的質(zhì)量分析器，因而不僅可以實(shí)現(xiàn)方向聚焦，即將質(zhì)荷比相同而入射方向不同的離子聚焦， 而且可以實(shí)現(xiàn)速度聚焦，即將質(zhì)荷比相同，而速度(能量)不同的離子聚焦。r39。(3)振動(dòng)精合。..lx=1S39。S .!o 00001 00000 00001 39。(3)分離基體.，試分析它們的不同之處.解z 基體效應(yīng)是指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過程中任何物理因素的變化對測定的干擾效應(yīng)。4埠6:4=.O ... 1:227。8. 光譜定量分析的依據(jù)是什么?為什么要采用內(nèi)標(biāo)?簡述內(nèi)標(biāo)法的原理。進(jìn)行分析時(shí)所使用的譜線稱為分析線(analyticalline)。投影系統(tǒng)的作用是將攝得的譜片進(jìn)行放大，并投影在屏上以便觀察?？梢酝ㄟ^控制電位庫侖分析和恒電流庫侖滴定兩種方式保證電流效率達(dá)到100%。(b)己知氟離子選擇性電極與飽和甘乘電極所組成的電池的電動(dòng)勢與氟化制濃度問的關(guān)系可用式(422)表示，用所給的第一個(gè)數(shù)據(jù)計(jì)算式(422)中的K39。V=(pHrPH1)/(V2V1)求得一階微商，與相應(yīng)的滴定體積列入下表.hrI毗I240。這類電極的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是在原電極上覆蓋一層膜或物質(zhì)，使得電極的選擇性提高。.055Il詞繪制各自的工作曲線。崎寬(mm)校E因子f解:先利用峰高乘以半峰寬計(jì)算各峰面積，然后利用歸一化法求各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。:LArλ= 4+ ++77x ++ =247L168故: ....CH6‘:\VC引=(21..)X100%=%wCo=()X 100%=%WC四=(278 ) X100%=%W(l日6=(77X ...39。根3m民的色i窯柱上、分離…樣品，得如下的色潛l到及數(shù)據(jù):(1)用組分2計(jì)算色i普柱的理論珞板數(shù)s(2)求調(diào)整保留時(shí)間噸，及飩239。7 rh 。?主要有那些定性方法?解:根據(jù)組分在39。有哪些因素影響熱導(dǎo)池檢測器的靈敏度?解: 熱導(dǎo)池作為檢測器是基于不同的物質(zhì)具有不同的導(dǎo)熱系數(shù)。(2) 硅饒化:用硅鏡化試判和組體表面的硅醇、硅隧基因起反應(yīng)，以消除擔(dān)體表面的氫鍵結(jié)合能力，〈三甲基硅燒)跤，其反應(yīng)為:OH OHI II ，CH，CH/./CHa CH..//Si一OSi +把體表面SiCl Cl→ SiI Io 0Si一一Si173。由于表面積大，涂固定被量多，在同樣大小柱中分離效卒就比較高。這個(gè)過程也需要一定時(shí)間，在此時(shí)間，組分的其官分子仍隨載氣不斷地向柱:U運(yùn)動(dòng)，這也造成峰形的擴(kuò)張。在使最難分離組分能盡可能好的分離的前提下，盡可能采用較低的溫度，但以保留時(shí)間適宜，峰形不拖尾為度。(3)柱溫不能高于固定液的最高使用溫度，以免引跑固定液的揮發(fā)流失。對于填充柱:液相傳質(zhì)過程是指試樣組分從固定相的氣液界面移動(dòng)到液相內(nèi)部，井發(fā)生質(zhì)量交換，達(dá)到分配平衡，然后以返回氣液界面的傳質(zhì)過程。夜的含量可以越高?它有何優(yōu)點(diǎn)?答: 江色抱體(如6201紅色擔(dān)體、201紅色想體，C22 保溫磚等〉表面孔穴密集，孔徑較小，表面積大()，平均孔徑為lm。 。但對在氫火焰中不電離的元機(jī)化合物例如CO、C02，S0N2，NH3等則不能檢測。 乞Af。211H =L 11==(m)=甲苯和乙苯分別為::21.在39。=fi100%=JL100%m LmiAιxl00%工AJ。求各組分的百分含量d鄰 nt闊甲酷對甲酷峰高(mm)10.tl39。244.838陽157陽334。敏化電極是指氣敏電極、酶電極、細(xì)菌電極及生物電極等。_.. ?111?../\.圖，即可得到如左圖所示的滴定曲線...J4...d2 o 5 10 15 20 25 30V南ImV(b)利用A!2H/229。但+=(mL)(d)=C C=()(e) 同例題中求終點(diǎn)電位方法相同+()X65/(65+)= K _ 一旦衛(wèi)主] [HA](盯由于當(dāng)[A丁=[HA]時(shí)pKa =pH1f2所以，滴定到一半時(shí)溶液的pH ，從pHV曲線查得pH==，淌定反應(yīng)為:3La3++3F件LaF↓淌定時(shí)用氟離子離子選擇性電極為指示電極，飽和甘乘電極為參比電極，得到下列數(shù)據(jù):加入La(NO)3的體積/mL電動(dòng)勢N加入La(NO)3 的體積/mL電動(dòng)勢N陽∞(a)確定摘定終點(diǎn)，并計(jì)算氟化納溶液的濃度。由于在庫侖分析法中是根據(jù)通過體系的電量與反應(yīng)物質(zhì)之間的定量關(guān)系來計(jì)算反應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)量的，因此必須保證電流效率100%地用于反應(yīng)物的單純電極反應(yīng)。色散系統(tǒng)為棱鏡或光柵，其作用是將光源產(chǎn)生的光分開，成為分立的譜線。它也是該元素的最靈敏線。攝取鐵光譜是由于鐵的光譜譜線較多，而且每條譜線的波長都已經(jīng)精確測定，井載于譜線表內(nèi)，因此可以用鐵個(gè)譜線作為波長的標(biāo)尺，進(jìn)而確定其它元素的譜線位置。，以Mg作為內(nèi)標(biāo)，實(shí)驗(yàn)測得數(shù)據(jù)如下:黑度計(jì)讀數(shù)溶液MgPbiPb 的質(zhì)量濃度V()1事四嗎5性因C.2.2).151.402根據(jù)以上數(shù)據(jù)，(1)繪制工作曲線β)求溶液ABC的質(zhì)量濃度Z叫:叫ι以A硝S時(shí)闖S隊(duì)=刮搗22 O 。........ι2q 2330缸，2 但)用與試班組成相似的標(biāo)液校正。 c鑫=.:39。(2)氫鍵。 12m:=一39。(5)離子檢測器，通常以電子倍增管位測離子流。解: (1)電子轟擊源，電子轟擊的能量遠(yuǎn)高于普通化學(xué)鍵的鍵能，因此過剩的能量引起分子多個(gè)鍵的斷裂，產(chǎn)生許多碎片離子，因而能夠提供分子結(jié)構(gòu)的一些重要的官能團(tuán)信息，但對于相對分子質(zhì)量較大、或極性大，難氣化，熱穩(wěn)定性差的有機(jī)化合物，在加熱和電子轟擊下，分子易破碎，難以給出完整分子離子信息。另外尚有重排離子峰、兩價(jià)離子峰、亞穩(wěn)離子峰等都可以在確定化合物結(jié)構(gòu)時(shí)得到應(yīng)用。在約20ms時(shí)間