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川化合成氨工藝概述(專業(yè)版)

2025-12-22 10:45上一頁面

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【正文】 處理結碳的措施 ( 1)、蒸汽燒碳:降低爐溫,停止原料氣的導入,但仍保留蒸汽量在 50%以上,控制床層溫度在 550~ 810℃ ,蒸汽燒碳 8~ 16 小時后再轉入觸媒還原和正常生產(此法對輕微結碳有效)。C 還原時水氣比是 5~ 。 當天然氣中或蒸汽中含有有機硫,硫化氫,砷化物,氯化物等雜質,都會使觸媒中毒而失去活性。除了在混合器的表面噴鍍氧化鋯耐熱鍍層以外,在操作中一定要保持足夠的空氣蒸汽混合氣流量,以免混合器過熱損壞,本裝置當操作負荷低于 45%后時,此時因空氣流量過低,必須增加蒸汽量保證有足夠流量的氣流通過混合器,加入 蒸汽還可以防止在不正常情況下,天然氣倒入空氣管道內,關于二段爐加入蒸汽的具體指標祥見第七章原始開車附圖。在長期的高溫下工作會發(fā)生蠕變破壞,按平均使用壽命 100000 小時的要求,其管材的設計極限溫度是 9320C,由于各方面的原因爐管受熱是不均勻的,一般應限制在 900—9200C 以下操作,管內工藝混合氣反應所需要熱量是靠爐管壁傳熱得到的,由于有一個傳熱溫差,所以工藝混合氣溫度只能控制 在 780—8500C 范圍內,為了保護 價格昂貴的轉化管,操作的原則是在保證二段爐出口殘余甲烷一定值的條件下,盡量把一段爐下集氣管溫度維持在低限操作,而二段爐出口殘余甲烷控制要根據(jù)整個工藝系統(tǒng)設備能力來綜合考慮。如卸出觸媒著火時,可用水撲滅。 不同原料要求不同的反應時間,一般原料氣中氮含量高時,應選較小的空間速度。 CS+ 2HO=2 H2S+CO (六) 氧硫化碳( COS) 是無色無味氣體,微溶于水。能和堿作用生成鹽,所以可用堿性溶液吸收硫化氫的辦法來脫硫。 一、鍋爐給水系統(tǒng) 鍋爐給水系統(tǒng)的主要任務是: ( 1)保證連續(xù)安全可靠的供給各臺鍋爐用水。 由第三閃蒸罐出來的氣氨( 26311 ㎏ /H)送入冰機一段壓縮,一段出口與第二閃蒸罐出來的氣氨( ㎏ /H)在缸內混合進行二段壓縮,二段出口氣先經水冷器( 128— C)冷卻后,再與第一閃蒸罐出來的氣氨( 9416 ㎏ /H)匯合后進入底三段壓縮,三段出口的氣氨進水冷器( 127— CACB)冷卻后成為液氨( ㎏ /H),送入冰機貯槽( 109— F)。 第四 節(jié) 合成氣的壓縮與氨的合成 合成系統(tǒng)是合成氣氣氨生產的最后一道工序,這個工序主要包括合成氣的壓縮和氨的合成,冷凍分離,馳放氣的回收和氨貯存裝置。燃料空氣由一臺電動送風機強制送入。 4NH3+3O2 ———— 2N2+6H2O 4NH3+5O2———— 4NQ+6H2O 在高溫下氣態(tài)可分解成氫和氮: 2NH2———— 3H2+N2 在工業(yè)上,氨主要是和酸進行中和反應。概 述 第一 節(jié) 產品敘述 合成氨是重要的基本化學產品,在國民經濟中占有重要的地位。三種主要化肥硝酸銨,硫酸銨和磷酸銨或磷酸氫銨都是由相應的酸和氨反應制成的 在化肥生產中另一個主要反應是氨和二氧化氮反應生成氨基甲酸銨,然后脫水生產尿素。 二,變換過程 變換過程分二段進行,第一段在較高溫度下進行,使大量的一氧化碳進行變換反應,第二段在較低溫度下進行,力求接近平衡,以降低變換氣中一氧化碳含量。 一、壓縮和氨的合成 新鮮合成氣和循環(huán)的壓縮是用一臺抽氣冷凝液式的高壓蒸汽透平帶動的三缸四段(第四段為循環(huán)段)離心壓縮機( 103— J)進行的。冰機貯槽( )的閃蒸氣去閃蒸氣氨冷器,將氣體中氨冷凝分離出來( 1031 ㎏ /H)送往第一閃蒸罐,閃蒸余氣將送往氨回收系統(tǒng)進一步回收氨。 ( 2)給水品質要達到規(guī)定指標。硫化氫具有強的還原能力,很容易被氧化成硫磺和水。干燥的氧硫化碳比較穩(wěn)定,在高溫下有可能分解,例如600℃ 時可能分解成二硫化碳和二氧化碳, 900℃ 時可分解出硫來。一般情況,鈷鉬催化劑空間速度 500~1500 時 - 1。 三、氧化鋅脫硫 A、 脫硫劑概況: 型號: CCL C72 規(guī)格: 3/16 〞 3/8 機械強度: 6—7 ㎏ 表面積: 30 ㎡ /g 堆比重: 1120177。 此外,提高天然氣蒸汽混合氣進入轉化管的溫度也能增加甲烷轉化率,根據(jù)經驗在相同的轉化率下,進口氣溫每增加 50C 可以相應降低管壁溫度 20C,這對于提高轉化率,保護爐管都是有好處的,本裝置設計入口溫度為 5100C。 如上所述,一段爐和二段爐是轉化工序中兩個極為密切,又有矛盾的兩個反應設備,操作時要全面考慮,互相配合,但是,要穩(wěn)定操作和使操作合理化,首先還是要穩(wěn)定一段爐的操作。 硫化氫能在鎳觸媒上作用生成硫化鎳: H2S +Ni =NiS+ H2 這時觸媒就會失去活性。當還原氣體中氫在 50~ 60%的情況下恒溫 8 小時即可結束。 ( 2)、空氣燒碳:結碳較嚴重時,按蒸汽驅碳方法通入 8~ 16 小時后,逐漸按比例加入少量空氣,床層溫度控制在 550~ 810℃ 內避免超溫燒壞觸媒。由于觸媒中毒而引起的結碳,要盡量降低原料氣中的硫含量。本裝置的還原溫度是 750 ~ 780176。C高溫下不收縮,不粉化,不燒結,目前大都選用路鋁酸鈣為載體。所以空氣要經過預熱,但不能把變更空氣溫度作為調節(jié)二段爐溫的手段, 3, 關于二段爐加入蒸汽量的溫度: 二段爐頂部工藝氣,空氣,蒸汽混合器的工作溫度升高到 1200—13000C。 1, 溫度 甲烷轉化是吸熱個反應,因此提高溫度可以加快反應速度,有利于平衡,溫度是操作中一個很重 要的控制條件,為了提高甲烷轉化率,多生產一氧化碳和氫氣及降低剩余甲烷,提高溫度是有利的,但是提高轉化溫度要受到爐管材料的限制,本裝置轉化盧管的材質為HK—40( 含 Cr25Nj20)的離心澆鑄管。再生后觸媒要卸出容器時,應冷至121—1490C。本裝置設計是 10%(體積) 3. 空間速度(反應時間) 所謂空間速度是指每立方催化劑,每小時通過氣體的標準立方米數(shù)。在高溫下,與蒸氣幾乎可完全轉 化為硫化氫。硫化氫的水溶液呈弱堿性。整個系統(tǒng)產生蒸汽約 308T/H,除供給合成氨系統(tǒng)自用蒸汽以外,還供尿素用汽約 T/H,因此穩(wěn)定鍋爐水和蒸汽系統(tǒng)的操作是使合成氨工藝系統(tǒng)穩(wěn)定的關鍵。 一臺由中壓蒸汽透平帶動的二缸三段離心式冰機( 105— J),用來平衡送往尿素及其它用戶所需要的成品液氨和合成系統(tǒng)所需要冷凍量,將氣氨再壓縮冷凍成液氨循環(huán)使用。進入凈化氣分離器( 104— F),分離出冷凝液 ㎏ /H 排出,氣體中的一氧化碳和二氧化碳含量降到 10PPm 以下去合成壓縮系統(tǒng)。由于熱量逐步回收,煙道氣溫度逐漸下降( 982 0C→ 866 0C→ 8070C → 602 0C→ 4190C → 3670C → 2110C → 2040C→1550C),最后由中壓蒸汽透平帶動的引風機( 101— BJ)抽至煙囪而排出,引風機能力為 277600 Nm3/H,進口壓力為 208㎜水柱。 表( 1) 溫 度 蒸汽 壓力 蒸發(fā) 潛熱 熱 含 量 Kcae/kg 0C Mpa Kcae/kg 液體 蒸汽 50 40 30 20 10 0 10 20 30 40 50 氨是活潑的化合物,可與多種物質進行反應,氧化反應是其主要的一種。本裝置經增產節(jié)能改造后日產液氨 1200 噸,并付產二氧化碳氣體輸往尿素裝置制造顆粒狀尿素產品和尿液。 上述反應是本系統(tǒng)尿素裝置的反應過程 純凈的氣態(tài)或液態(tài)對大部分物質沒有腐蝕性,但含有水分的氨或有氧存在的條件下, 對銅,銀,鋅,等金屬有嚴重的腐蝕作用。 二段變換的段間冷卻方式一般二種形式,當流程需要熱源時,可采用熱交換器進行間接冷卻,不需要熱源時,可以噴灑冷凝液,即可降低溫度,又可節(jié)約蒸汽用量,本裝置采用前一種形式。 流程敘述: 進 103— J 第一段新鮮合成氣量為 (其中有 2912 Nm3/H 低壓氫),溫度為 380C,壓力為 氣體中甲烷含量 %, Ar含量 %,氮 %,氫 %。 冰機貯槽的液氨一部分( ㎏ /H)送往第一閃蒸罐,余氨( 46300 ㎏ /H)經熱氨泵( 109— J, JA)提壓與氨冷匯合,送往尿素。 流程敘述: 水處理系統(tǒng)的精制水,用精制水泵( W— GA404)送來,流量 ,溫度 400C,壓力 , SIO2 含量 < ,導電率 < ㎝ ,先分別經過變換氣鍋爐給水 換熱器( 106— C)、貧液鍋爐給水換熱器( 107— C)和甲烷化鍋爐給水預熱器( 115Ca)進行預熱到 1050C 左右,然后進入除氧器( 101— C)上部。 硫化 氫還容易與金屬,金屬氧化物或者金屬的鹽類生成金屬硫化物。在高溫下,它能與蒸氣作用,轉化為 H2S。本裝置空速為 1180 時 —1 4. 反應壓力 提高壓力對轉化效果和延長觸媒使用壽命都有好處,因為這既有利 于轉化反應進行,同時可控制結碳。80 ㎏ /㎝ 3 組成: ZO80%, Si、 AI 氧化物 20% 裝填量: 2 臺 = *考慮 5%含量 空速: 1130 時 1 硫容: 18% 使用時間,在入口硫為 35PPm 條件下,每槽可使用半年。 注:轉化率是指氣體中已轉化的甲烷分子數(shù)與轉化前的甲烷分子數(shù)之比的百分數(shù)。 三、轉化用觸媒 甲烷的蒸汽轉化反應即使在 10000C。鎳吹催化劑的硫中毒在 600176。 氧化 還原后的觸媒不可與空氣直接接觸,在停車檢修時,觸媒須進行氧化(鈍化)操作。通空氣 8 小時后,如出口氣不凝氣體中測無 CO, CO2 可認為碳被燒掉,然后再進行觸媒還原并轉入生產。 觸媒結碳后要采取緊急措施,如適當?shù)販p輕負荷,加大水蒸氣 的比例等。C 時,還原的速度是很快的。為保持觸媒活性和較長壽命,同時在 1200~ 1300176。二段爐出口溫度可提高 10C。 (二) 一段轉化爐的工藝條件 一段轉化爐的操作中,壓力是一個己由裝置設計規(guī)定的參數(shù),其余是溫度,空間速度和水碳比。 再生后觸媒要重新使用時,應重新活化。所以氫的添加量除考慮反應消耗的氫外,還加入過量的氫,使反應后氣體中保持有 5~10%的氫氣。二硫化碳可以被氫還原,生成硫化氫,硫醇或其它有機硫化物。它能溶于水。 由于技改后 冰機( 105J)的夏季能力不足,新設置一臺螺桿式小冰機( L— GC101c),氨球的出口氣氨量,一般為 2600 ㎏ /H 先經過冰機入口分離罐( L— FA1005),分離出液氨或油水后進入小冰機,使壓力提高到 ,氣氨送入氨立式冷凝器( L— EA1003),用冷卻水冷凝,使氣氨降溫至 450C 成為液氨,液氨排入氨貯槽 ( L— FA1006)液氨被送回氨球, 第五節(jié) 鍋爐給水及蒸汽系統(tǒng) 本裝置的一個重要特點是充分利用合成氨工藝系統(tǒng)的余熱來加熱鍋爐給水產生蒸汽,用以作為工藝系統(tǒng)的重要動力來源,驅動透平壓縮機,泵和 工藝系統(tǒng)所需要的工藝蒸汽。多余的液氨送往第三閃蒸罐( )的液氨送往第三氨冷器,還要抽出 ㎏ /H, 冷氨泵( 120— J, JA)送出作為成品液氨一部分,以防止冷凍系統(tǒng)水的積累影響氨冷器的冷凍效率。甲烷化器內裝有一層鎳觸媒( ),操作壓力 ,氣體中的二氧化碳和一氧化碳與氫氣反應生產 CH4, H2O,出口溫度為 3450C,經鍋爐給水換熱器( 114— C)降至 1350C,再經鍋爐給水預熱器 115Ca降至 600C,再經過水冷器( 115— C)降至 。 一段爐對流段主要是回收煙道 氣中熱量,對流段中按煙氣流動方向設置的回收設備是天然氣蒸汽預熱器( A— EC— 101),空氣蒸汽預熱器( A— EC— 102),蒸汽過熱器( A— EC— 103),煙道氣廢熱鍋爐( A— EC— 106),鍋爐給水預熱器( A— EC— 104),燃料氣預熱器( A— EC— 105),燃料空氣預熱器。氨的溶液呈弱堿性,氨也可以溶于鹽類水溶液和各種有機溶液,但都低于在水中的溶解度。 (一)氨的用途 氨是碳素肥料的重要來源,液氨和氨水的很好的液體肥料。 (三) 產品規(guī)格(國家標準) 川化股份公司第二化肥廠液氨規(guī)格相同。 流程敘述: 進高溫變換爐的工藝氣中 CO 為 %,H2O/CO 比為 ,高變換爐內裝有氧化鋅觸媒59m3,氣體流經觸媒層 , CO 和蒸汽發(fā)生變換反應 ,出口溫度達到 4280C,出口氣中 CO 下降到%,高變出口工藝氣先經過高變廢鍋 ,(103— C)回收熱量 ,產生 高溫蒸汽 ,然后再經過甲烷化預熱器 (104— C),加熱去甲烷化的工藝氣 ,進低變爐 (104— DB),溫度在 2260C,低變爐內裝有銅 — 鋅 — 鋁觸媒 m3,使工藝空氣中 CO 和蒸汽在 H2O/CO 為 17 的條件下進一步反應 ,在出口溫度為 2440C 下 , CO 含量降為 %. 低變出口氣先進入低變廢熱鍋爐( 1104C)產生 飽和蒸汽(經作為四級閃蒸用蒸汽后進入再生塔,作為再生熱源),工藝氣溫降到 ,再進入二個并聯(lián)的再沸器 (105— CA、 CB),加熱再生塔 (102— EA、 EB)下塔溶液 ,工藝氣溫降到 ,又進入鍋爐給水預熱器 (106— C),進一步冷卻 ,使工藝氣溫降到 ,進入粗氣分離器 (102— F),分離掉冷凝液后到脫碳系統(tǒng) .工藝氣流量
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