【正文】 ? 三、腈的區(qū)域選擇性水解 ? 化學(xué)法水解多氰基化合物沒有選擇性，而微生物酶法水解多氰基化合物具有區(qū)域選擇性。 ? 1．腈水合酶 腈水合酶和腈水解酶的作用機理不同，最近的研究發(fā)現(xiàn)底物的立體因素和電學(xué)性質(zhì)對酶催化的腈水解反應(yīng)有很大的影響。一般常用 MEH作為生物催化劑，它對非天然環(huán)氧化物具有高的反應(yīng)活性和立體選擇性。酯酶催化反應(yīng)速度與底物濃度的關(guān)系符合米氏方程曲線，而脂肪酶則表現(xiàn)出 S形曲線，見圖 828。環(huán)大小的變化將影響ACE所催化水解反應(yīng)的立體選擇性。 ?從馬肝中提取的馬肝酯酶 (horse liver esterase， HLE)以及來自于雞、豚鼠、大鼠、倉鼠的酯酶底物專一性都不高。 ? 微生物脂肪酶 (1ipases)在水解反應(yīng)中使用較多，而豬肝酯酶 (pig liver esterase,PLE)和馬肝酯酶(horse liver esterase， HLE)使用相對較少，這些酶對羧酸酯具有高度的立體選擇性。使用相對較少的有胰蛋白酶 (trypsin)、胃蛋白酶 (pepsin)、木瓜蛋白酶(papain)和青霉素?；?(penicillin acylase)。同樣，由外式和內(nèi)式 雙環(huán) []庚酸乙酯組成的混合物 (3)， PLE只能水解混合物中位阻較小的外式羧酸酯，而內(nèi)式羧酸酯則不能被水解，反應(yīng)后生成 (4)和 (5)，兩者很容易被分離純化，見圖 85。 四、具有酯酶活性的蛋白酶 1． α胰凝乳蛋白酶 ? α胰凝乳蛋白酶、木瓜蛋白酶可催化許多非天然酯立體選擇性水解。光學(xué)純氰醇可通過微生物脂肪酶拆分它的消旋體酯來制備。 ? 4．環(huán)狀環(huán)氧化物的水解 ?環(huán)氧化物水解酶能催化內(nèi)消旋順式 1， 2環(huán)氧環(huán)烷 (81)不對稱水解產(chǎn)生反式環(huán)烷連二醇， ?對肝環(huán)氧化物水解酶的研究雖然很多，但主要集中在解毒機理方面。 ?腈的酶法水解可達到化學(xué)選擇性、區(qū)域選擇性和對映選擇性要求。 ?一、酰胺酶 ? 氨基酸酰胺酶 (amidase)又稱氨基肽酶，存在于動物腎臟、胰腺和微生物中，特別是假單胞菌、曲霉和紅球菌中含量豐富。 ? 1．腈水合酶 ? 丙烯酰胺是聚丙烯酰胺類高分子材料合成的重要單體，全世界年產(chǎn)量約為 20萬噸。例如氨解會產(chǎn)生 α氨基乙醇 (89)，疊氮化物參加反應(yīng)則產(chǎn)生 α疊氮醇 (90)，見圖 862。 ? 環(huán)氧化物水解酶在生物體內(nèi)的外源性化合物代謝中起著重要的作用。枯草桿菌蛋白酶還能高選擇性地催化丙烷 1， 2， 3三羧酸乙酯 (44)中的 2— 位酯基水解，見圖 824 ? 3．青霉素?；? 青霉素?；缚筛哌x擇性地水解苯乙酸酯，因此可用于除去苯乙酸的保護基。酯酶能催化潛手性二羧基二甲酯選擇性水解為手性單酯 (8)，然后單酯 (8)中的羧基通過 Cudius重排反應(yīng)可轉(zhuǎn)化為氨基，最后 PIE再將單酯水解生成光學(xué)純 α甲基 — Lα氨基酸，圖 8— 9。由于它們具有相似的立體選擇性，因此，這一粗酶混合物仍被視為是一種單純酶，但最近也有一些關(guān)于它們差異性的報道。水解反應(yīng) ? 酶的概念及其催化反應(yīng)的特點 ? 酶催化與微生物催化的差異 ? 酶的來源 ? 酶的分類 ? 分子手性的表示方法 ? 分子的手性與藥物藥理、藥效和安全