【正文】 N2+ Cl + OH CH3 NaOH HCl —N=N— OH CH3 5甲基 2羥基偶氮苯 若對(duì)位被占據(jù)，則亞硝基取代在鄰位。 當(dāng)季銨堿中氮的 β位有氫原子時(shí)，則羥基負(fù)離子可進(jìn)攻并奪取 β 氫，同時(shí)碳氮鍵斷裂，發(fā)生消除反應(yīng)，稱為霍夫曼 (Hofmann)消除。 這種制備胺的方法稱為還原氨化 。 （內(nèi)鹽） N H2N H 3 . H S O 4 N H 3S O 3H 2 OH2 S O 4 （ 內(nèi) 鹽 ）對(duì)氨基苯磺酰胺是磺胺類藥物的母體。因此可用于 NH2 的定量測(cè)定。 而叔胺還可再與鹵代烷反應(yīng)得到季銨鹽，因此最后得到的是復(fù)雜的混合物。 — NH2 三 、 胺的化學(xué)性質(zhì) 1. 堿性和銨鹽的生成 胺和氨相似，在水溶液中呈堿性，這是由 N原子上的未共用電子對(duì)易與水中的質(zhì)子結(jié)合的緣故。HCl 氯化乙銨（或：乙胺鹽酸鹽） —— 伯胺的鹽 下列化合物屬于季銨鹽的是（ ）。 )、 仲胺 (二級(jí)胺 ， 2176。 分 類 氮原子上的 p 軌道和兩個(gè)氧原子上的 p 軌道互相重疊 ， 形成包括三個(gè)原子在內(nèi)的的分子軌道 ， 所以硝基中的兩個(gè)氮氧鍵的鍵長(zhǎng)均等 ， 兩個(gè)氧原子是等同的 。 脂肪族硝基化合物能逐漸溶于強(qiáng)堿的水溶液中并形成鹽 ， 表現(xiàn)出明顯的酸性 。 胺 3176。 CH3NH2 CH3NHCH(CH3)2 甲胺 甲基異丙基胺 甲乙環(huán)丁胺 (C2H5)3N 三乙胺 N C 2 H 5C H 3CH3 NH2 CH2NH2 NH H2N— CH2CH2CH2— NH2 對(duì) 甲苯胺 苯甲胺 二苯胺 1,3丙二胺 NH2 β萘胺 N上連有脂肪烴基的 芳香仲胺 和 叔胺 的命名 ：用 “ N”表示基團(tuán)連在氮原子上 ， 而不是連在芳環(huán)上 。 pKb 3~5 9 R3N R2NH R→NH 2 NH3 芳香胺 芳胺 N原子上的未共用電子對(duì)與苯環(huán)共軛 ， 使電子云向苯環(huán)分散 ， 結(jié)果使 N原子的電子云密度減少 ，故堿性減弱 。 ?；? CH2CH2NH2 + COCl CH2CH2NHCO 吡啶 89%~98% R3N ———— 不反應(yīng) ?；瘎? 77%~81% COCl + HN NaOH —— N CO— 用酰鹵做酰化劑時(shí)，一般加入氫氧化鈉或吡啶，以吸收生成的鹵化氫。 OH + N2 + HCl NaNO2 , HCl 常溫以上 D H2O 芳香重氮鹽與 β萘酚反應(yīng)，會(huì)得到顏色較深的化合物，用于鑒別芳香伯胺。 C C OHC C N + H R 2O HC C N R 2O HHC C N R 2H N R 2+ H 2 OP438 在制備烯胺時(shí)，加一個(gè)強(qiáng)脫水劑，可以使反應(yīng)進(jìn)行得很完全。 用鄰苯二甲酰亞胺與鹵代烷進(jìn)行烷基化后，再進(jìn)行水解從而得到較純凈的伯胺。 N 2 C lC lC N C u C lH C lC u C N K C NC uC l（ 用 銅 粉 代 替 C u X ， 蓋 特 曼 改 進(jìn) ）（ 桑 德 邁 爾 反 應(yīng) ）碘代反應(yīng)要容易得多，重氮鹽與 KI共熱，即可反應(yīng)。請(qǐng)寫出 D、 E、 F的結(jié)構(gòu)式。 N 2 C lH 3 P O 2H 2 ON 2 芳香重氮鹽在次磷酸水溶液中反應(yīng)，重氮基可被氫取代。 下列哪個(gè)反應(yīng)能得到芐胺 ( ) COC H 3H C O N H 4OC H 2 C N H 2OB r 2N a O HC H 2 C NH 2蘭尼 N iN O 2H 3 C S nH C lA. B. C. D. B 問題 5 （五）季銨鹽和季銨堿 。 N O 2C H OS n C l / H C lN H 2C H ON O 2N O 2N H 2N O 2 ( N H 4 ) 2 S o r N a 2 S 胺 還原方法可用催化氫化或化學(xué)試劑還原。 問題 4 A. 產(chǎn)生黃色油狀物 B. 溶液呈桔黃色 C. 溶液呈翠綠色 D. 生成可溶性鹽 E. 放出 N2 E 芳環(huán)上的氨基使苯環(huán)活化，所以苯胺很容易發(fā)生親電取代反應(yīng)。例如由苯胺制備對(duì)硝基苯胺：對(duì)這種反應(yīng)，必須先把 NH2保護(hù)，否則它會(huì)被氧化為醌類。 （ 2）間位或?qū)ξ蝗〈o電子基團(tuán)使堿性增強(qiáng)，吸電子基使堿性減弱，且基團(tuán)的影響在對(duì)位比在間位明顯。 但由于兩種構(gòu)型相互轉(zhuǎn)化的能壘較低 ， 在室溫條件下 ， 能很快相互轉(zhuǎn)化而發(fā)生外消旋化 ， 故無法拆分對(duì)映體 。 ） 類 別結(jié) 構(gòu) 名 稱 N H 2 N H N 氨 基 亞 氨 基 次 氨 基 伯、仲、叔胺的區(qū)別與伯、仲、叔醇或鹵代烴不同。 硝基容易被還原。第十三章 有機(jī)含氮化合物 第十三章 有機(jī)含氮化合物 分子中含有 碳氮鍵 的有機(jī)化合物稱為 含氮有機(jī)化合物 。 C lN O 2N O 2O 2 NO HN O 2N O 2O 2 NH+N a2 C O 33 5 ℃C lN O 2O N aN O 2O HN O 2H +N a O H / H 2 O1 0 0 ℃ 以 上C lN O 2N O 2O HN O 2N O 2H+1 0 % N a2 C O 3煮 沸(2)增強(qiáng)甲基的活性 苯環(huán)上甲基的鄰位和對(duì)位均有硝基時(shí)，在堿催化下能與苯甲醛發(fā)生縮合反應(yīng)。 ） 叔 胺 （ 3 。 H N CH3 CH3 CH3 108o N H H H N H H CH3 N H H 如果胺分子中的 N原子上連有 3 個(gè)不同的基團(tuán) , 則成為手性分子 , 理論上應(yīng)該存在一對(duì)對(duì)映體 。 P h N H 2 P h N H C H 3 P h N ( C H 3 ) 2 P h 2 N H P h 3 Np K a 4 . 6 0 4 . 8 5 5 . 0 6 1 . 0 中 性（ 1）在苯胺的苯環(huán)上連有取代基時(shí)，取代無論給電子或者是吸電子基（除 OH外）在鄰位均使堿性減弱。 ③ 在有機(jī)合成中起保護(hù)氨基作用。 常溫下甲胺與 HNO2反應(yīng)，觀察到的現(xiàn)象是（ ）。 N O 2C H 3H 2N iN H 2C H 3N O 2 N H2F eH C lN O 2N O 2N H 2N H 2H C lS n選擇性還原： SnCl/HCl ； (NH4)2S 或 Na2S 避免環(huán)上的醛基被還原。生成的產(chǎn)物一般以鹽的形式存在，因此，經(jīng)常稱此類產(chǎn)物為曼尼希堿。 重氮鹽水解反應(yīng)一般用 重氮硫酸鹽 在 4050%的硫酸溶液 中進(jìn)行，強(qiáng)酸可以避免反應(yīng)生成的酚與未反應(yīng)的重氮鹽發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，如果用重氮鹽酸鹽的鹽酸溶液，則常有副產(chǎn)物氯化物生成。 問