【正文】 OOSO 3 NH 4H 4 NO 3 S3 + + +12 NH3 2 H 2 ONO 2SO 3 NaOON H 2NH 2SO 3 NaN H 2+ 2 6 ( N H 4 ) 2 SO 4+氨解和胺化 十、芳環(huán)上氫的直接胺化 直接胺化可以大大簡化生產(chǎn)工藝 ， 故吸引了不少的研究者 。 但由于 2－萘胺是強(qiáng)致癌物 ， 已禁止生產(chǎn) 。 原因： （ 1） 抑制生成二芳基仲胺和酚的副反應(yīng)； （ 2） 降低反應(yīng)生成的 氯化銨在高溫時(shí)對不銹鋼材料的腐蝕 作用； （ 3） 過量氨水對反 、 產(chǎn)物起溶解作用 ， 改善反應(yīng)物流動(dòng)性 ， 提高反應(yīng)速度 。 也可由二氯乙烷法生產(chǎn)哌嗪 （ 對二氮己環(huán) ） 。 乙醇胺的制備： 氨解和胺化 環(huán)氧烷類的加成胺化 乙醇胺的制備 產(chǎn)物中各種乙醇胺的比例取決于氨與環(huán)氧乙烷的摩爾比 ， 見表 。 反應(yīng)組分： 醇 、 氨和氫的氣態(tài)混合物 。 工業(yè)氨水濃度一般為 25％ 。即： 通式 ： RY + NH2 RNH2 + HY 加成胺化 ：氨與雙鍵加成生成胺的反應(yīng) 。 儲(chǔ)存方法： 鋼瓶 ， 裝有兩個(gè)口：液相出口和氣相出口 。 表 92 甲醇氨解時(shí)的進(jìn)料、出料組成表 組分 進(jìn)料， mol% 出料， mol% 氨 甲醇 一甲胺 二甲胺 三甲胺 氨解和胺化 醇羥基的氨解 醇類的氣固相臨氫接觸催化胺化氫化 從 C2～ C4等低碳醇制備相應(yīng)的胺類 ， 通常采用該法 。 見 .。 氨解和胺化 脂族鹵素衍生物的氨解 這是我國生產(chǎn)乙二胺及聯(lián)產(chǎn)多乙烯多胺的主要方法 。 鹵基的非催化氨解動(dòng)力學(xué)方程： （ 雙分子親核取代反應(yīng) SN2） r非催化氨解 = k1[ArX] [NH3] 氨解和胺化 芳環(huán)上鹵基的氨解 氨水的用量和濃度 ： 工業(yè)氨解一般使用 25％ 的工業(yè)氨水 ， 特殊需要高濃氨水時(shí)需加壓通入液氨或氨氣 。 氨解 氣固相接觸催化法 氨解和胺化 芳環(huán)上羥基的氨解 萘酚衍生物的氨解 （ 在亞硫酸鹽存在下的氨解 ） ： 萘環(huán)上 β位的氨基一般不能用硝化－還原法 、 氯化－氨解法或磺化－氨解法來引入 。 蒽醌環(huán)上的磺基 ， 由于 9， 10位兩個(gè)羰基的活化作用 ， 比較容易被氨解 。 用羥胺的親電胺化 在濃硫酸介質(zhì)中羥胺以正離子或正離子絡(luò)合物的形式進(jìn)攻苯環(huán) ， 如： NH2OH NH2+ + OH ArH + NH2+ ＋ OH ArNH2 + H2O + N H 3N H 2+ H 2 ( 9 30 )3H2 + N2 2NH3 ( 931) 較重要的直接胺化是以羥胺為胺化劑，分親電胺化和親核胺化。 氨解和胺化 芳環(huán)上羥基的氨解 萘酚衍生物的氨解 （ 在亞硫酸鹽存在下的氨解 ） ： （ 2） 適用范圍 ： Bucherer反應(yīng)主要用于從 β萘酚磺酸制備相應(yīng)的 β萘胺磺酸 ， 但并非所