精細化工工藝學(xué)第9章-文庫吧在線文庫
【正文】 min。 氨解和胺化 脂族鹵素衍生物的氨解 氨解和胺化 七、芳環(huán)上鹵基的氨解 反應(yīng)歷程及催化劑 ： 鹵基氨解屬親核取代 。 使用高濃氨水時需采用高得多的操作壓力 。 氨解和胺化 芳環(huán)上鹵基的氨解 2－氨基蒽醌的制備 ： 一般采用 2－氯蒽醌的氨解法 。 但是 ， 萘環(huán)上 β位的羥基卻容易通過磺化－堿熔法來引入 。 氨解和胺化 芳環(huán)上羥基的氨解 萘酚衍生物的氨解 （ 在亞硫酸鹽存在下的氨解 ） ： （ 3） 吐氏酸 （ 2－萘胺－ 1－磺酸 ） ：由 2－萘酚經(jīng)低溫磺化 ， 然后氨解而制得 。 此法現(xiàn)在主要用于從蒽醌 2,6二磺酸的氨解制 2,6二氨基蒽醌 。 見 .。 目前尚處在實驗研究階段 ，轉(zhuǎn)化率低 。 氨解和胺化 芳環(huán)上羥基的氨解 羥基蒽醌的氨解： . 。 （ 1） 反應(yīng)歷程：見 .。 原料：苯酚和過量氨的氣態(tài)混合物 。 鄰二氯苯氨解制鄰苯二胺 ,因分離精制復(fù)雜 ， 目前尚未工業(yè)化 。 鹵基的催化氨解動力學(xué)方程： r催化氨解 = k1[ArX] [Cu+ ] Cu催化劑的選擇 ： 一價銅：如氯化亞銅 ， 活性高 ， 但價貴 。 從氯乙酸制氨基乙酸 ： ClCH2COOH CH2COOH NH3 ＋ ClCH2COOH NH2CH2COOH HN CH2COOH 氨水 30～ 50℃ 氨基乙酸 亞氨基二乙酸 亞氨基二乙酸 ＋ ClCH2COOH N(CH2COOH)3 氮川三乙酸 上反應(yīng)中 ， 為提高伯胺收率 ， 需提高氨的用量比 。 由于脂鏈上氯原子親核活性較高 ， 故氨解較容易 ， 故也容易生成仲胺和叔胺等副產(chǎn)物 。 欲提高一乙醇胺產(chǎn)率 ， 應(yīng)使氨過量 。 制備方法： CuAl, NiAl, CuNiAl, CuCrAl等合金 ， 用 NaOH溶液處理 ， 溶去合金中的部分鋁而制得 。 包括醇脫氫生成醛 、 醛與氨 （ 胺 ） 加成胺化生成羥基胺 、 羥基胺脫水生成烯亞胺 、 烯亞胺加氫生成胺（ 伯 、 仲 、 叔 ） 。 T： 350～ 500℃ P: ～ 5 MPa 產(chǎn)物： 混合物 （ 含一甲胺 、 二甲胺 、 三甲胺 ） 工業(yè)需求量： 二甲胺 一甲胺 三甲胺 氨解和胺化 醇羥基的氨解 提高二甲胺產(chǎn)率的方法： 氨過量 、 加水 、 三甲胺和一甲胺循環(huán) 、 以及控制溫度和空間速度等 。 優(yōu)點：過量的氨可用水吸收循環(huán)使用 ， 氨水還可溶解某些催化劑和還原抑制劑 。 液氨 氨的液化溫度 如表 9－ 1（ .） 。 氨與雙鍵加成生成胺的反應(yīng)則只能叫胺化不能叫氨解 。 氨解和胺化還包括所生成的伯胺進一步反應(yīng)生成仲胺和叔胺的反應(yīng) 。 臨界溫度 ℃ 。 缺點：氨水對某些芳香族被氨解物溶解度小 ， 水的存在有時會引起水解副反應(yīng) 。 分離方法： 三種甲胺沸點相差很小 （ 一甲胺－ ℃ 、 二甲胺℃ 、 三甲胺 ℃ ） ,需采用精餾 、 共沸精餾 、 和萃取精餾法進行
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