【正文】 H2PO +OH（ 主要 ） 正鹽溶液為強(qiáng)堿性 ， （ ， pH≈13） PO + H2O HPO +OH ?34?24?4 ?24?24?4?4?34 ?4? )2(a? )3(aP O 離子的鑒定： PO +12MoO +24H++2NH → （ NH4） 3PO4 。 使溶液呈棕色 ， 可見 NO 會(huì)干擾 NO 的鑒定 ， 此時(shí) ， 可先加入 NH4Cl與溶液共熱 ， 以破壞 NO 。 （ ⅳ ） 硝酸鹽的性質(zhì) （ 1） 溶解性 ， 均易溶于水 。 （ iii） 酸的性質(zhì) 無(wú)色液體 ， 市售濃 HNO3 65~68%， 約 ， 溶有過量 NO2（ 10~15%） 的濃HNO3（ 含 98%以上 ） ， 稱為發(fā)煙硝酸 。 ② 熱穩(wěn)定性 ， 比較穩(wěn)定 活潑金屬 （ 如 IA、 IIA） ＞ 活潑性較差金屬及重金屬 （ 不活潑 ） 前者 ， 高溫不分解 ， 后者受熱易分解： 2AgNO2 Ag2O+NO2+NO Cu(NO2)2 CuO+NO2↑ +NO ③ 氧化還原性： 即有氧化性又有還原性 。 r =537pm, r =530pm。第十二章 氮族、碳族和硼族元素 重點(diǎn) 一 氨、銨鹽、硝酸與亞硝酸及其鹽、磷酸及其鹽、砷、銻、鉍氧化物和水合物 二 硅酸、碳酸鹽、錫、鉛氫氧化物及其鹽 三 乙硼烷、硼酸、硼砂、氫氧化鋁及其鹽 氮族元素 N、 P、 As、 Sb、 Bi 一 概述 1 與社會(huì) 、 經(jīng)濟(jì)生活有著緊密聯(lián)系與重要意義 (1) N、 P：動(dòng)植物體內(nèi)不可缺少的元素 氮化物陶瓷材料、汽車防撞氣囊、保護(hù)氣體、冷凍劑、合成氨 (2) P：沙蟲劑 、 煙幕彈 、 火柴 (3) As、 Sb、 Bi：金屬合金 (4) Bi：原子能反應(yīng)堆中的冷卻劑 N P As Sb Bi +5 +5 +5 (+5) +3 +3 +3 +3 氧化值 +5 | － 3 － 3 － 3 ( － 3) 最大配 位數(shù) 4 6 6 6 6 M2O3 酸性 酸性 兩性 兩性 堿性 氨 膦 胂 SbH3 B i H3 MH3 堿性減弱，穩(wěn)定性下降 Ⅴ A N P As Sb Bi ns2np3 氮半徑小，易形成雙鍵、三鍵 2 結(jié)構(gòu)與性質(zhì) (1)金屬性與非金屬性 N、 P為典型非金屬 ， As、 Sb為準(zhǔn)金屬 ， Bi為金屬元素 N→ Bi: 由典型非金屬元素過渡到典型金屬元素的完整過渡 (2)氧化數(shù) 3， +1， +3， +5 與 Ⅶ A、 Ⅵ A比較：形成正氧化數(shù)化合物的趨勢(shì)較明顯 (3)高低氧化數(shù)物質(zhì)的穩(wěn)定性規(guī)律： ＋ 3氧化數(shù)物質(zhì)從上 → 下 ， 穩(wěn)定性增強(qiáng) ＋ 5氧化數(shù)物質(zhì)從上 → 下 ， 穩(wěn)定性減弱 原因：惰性電子對(duì)效應(yīng) (4) 主要化合物鍵型： 主要是共價(jià)結(jié)合 (ns2np3 ) 在氧化數(shù)為 3的二元化合物中 ， 只有活 潑金屬的氮化物 、 磷化物是離子型 ， 如Mg3N2， Ca3P2等 (含 N3和 P3離子 ) 正價(jià)離子中： Sb、 Bi與 F也可形成離子型化合物 (5)N元素的特殊性 單質(zhì)的極大穩(wěn)定性 NH3氫鍵的存在 化合物性質(zhì)遞變的反常性等 （ 二 ） 氨和銨鹽 氨 （ 1） 制法：工業(yè)上直接 N2和 H2合成 。 r =143pm, r =133pm。 或金屬高溫下還原固態(tài)硝酸鹽 ， 如 Pb（ 粉 ） +KNO3→ KNO2+PbO 性質(zhì)： ① 溶解性 ， 除 AgNO2（ 淺黃色 ） 難溶外 ， 一般易溶于水 。 （ ii） 硝酸和硝酸根的結(jié)構(gòu) 。 ?4（ 4） 硝化作用 ， HNO3能與一些有機(jī)化合物發(fā)生硝化反應(yīng) ，硝基化合物一般為黃色 。 NO 有此類似反應(yīng) ， NO 在 HAc溶液中即可生成 [Fe(NO)(H2O)5]SO4。L1。 ：可溶性磷酸鹽在水中發(fā)生不同程度水解 。 Sb(OH)3 Bi(OH)3 白色沉淀 H[Sb(OH)6](淺黃色沉淀 ) （ 2）酸堿性 H3AsO3弱酸性 = 1010 H3AsO4 中強(qiáng)酸 = 103 ?1K?1K（ 3） 氧化還原性 （ 含含氧酸鹽 ） As(III)— Sb(III)—— Bi(III) 化合物還原性減弱 As(V)— Sb(V)—— Bi(V) 化合物氧化性增強(qiáng) 砷酸鹽 ， 鉍酸鹽在強(qiáng)酸性溶液中才顯示明顯的氧化性 。了解 HNO3， NO 的結(jié)構(gòu)。 一般規(guī)律： ① 堿金屬鹽 堿土金屬鹽 過渡金屬鹽 銨鹽 ② 碳酸鹽 碳酸氫鹽 碳酸 ?23（ 二 ） 硅及其重要化合物 二氧化硅 ， 硅酸和硅膠 SiO2稱硅石 ， 自然界中有晶體和無(wú)定形體兩種 ，無(wú)定形體如硅藻土 ， 石英是最常見的 SiO2晶體 。 （ 三 ） 錫 、 鉛的重要化合物 氧化物和氫氧化物 兩類 +2 MO M(OH)2 +4 MO2 M(OH） 4 （ 1） 組成及顏色 （ 2） 溶解性 ， 均難溶于水 （ 3） 酸堿性 。 鹽類 （ 1） Sn(II)的還原性和 Pb（ Ⅳ ） 的氧化性 從元素電勢(shì)圖可見： Sn的高氧化數(shù)較穩(wěn)定 所以 Sn (II)呈還原性 Pb的低氧化數(shù)較穩(wěn)定 ， 所以 Pb(Ⅳ )呈氧化性 ① Sn(II)在酸性及堿性介質(zhì)中都有還原性 ， 堿性中更強(qiáng) 。 ④ PbCrO4 為黃色 ， 俗稱鉻黃 Pb2++CrO42→ PbCrO4↓ (黃 ) 常用的可溶性鉛鹽是 Pb(NO3)2和 Pb(OAc)2， 鉛鹽有毒 兩類： +2 SnS(棕 ) PbS(黑 ) +4 SnS2(黃 ) PbS2(不存在 ) 均難溶于水 ， H2S作用于相應(yīng)的鹽溶液得到： MS類型偏堿性 ， MS2偏酸性 。 H H B B H H H 價(jià)鍵：兩個(gè) B B 氫橋鍵 ， 叫三中心二電子鍵 （ 簡(jiǎn)稱三中心鍵 ） 簡(jiǎn)寫為 “ 3c2e”鍵 。 （ 1） B2H6在空氣中能自燃 ， 放出大量熱 B2H6（ g） +3O2（ g） → B2O3(s)+3H2O(g) =－ （ 2） 硼烷遇水發(fā)生水解作用： B2H6(g)+6H2O(l)→ 2H3BO3（ aq） +6H2↑ =－ 也放出大量熱 。10H2O。 氫氧化鋁 性質(zhì)： Al(OH)3難溶于水 ， 是典型的兩性氫氧化物之一 。 （ 3） 氟化物 、 碳酸鹽 、 磷酸鹽均難溶； （ 4） 氯化物都能溶于有機(jī)溶劑 （ 如乙醇 ） 中； （ 5） 碳酸鹽受熱時(shí) ， 均能分解為相應(yīng)的氧化物 。