【正文】 l 2既可以做Lewis酸又可以做Lewis堿mol1），S2分子中的鍵長(zhǎng)縮小為189pm。 φ=SO42(aq)+H2O(l)+4e=SO32(aq)+2OH(aq) 2OCN+3O3+H2O=2HCO3 +N2+3O2四、硫化物由于S2變形性很大，如果陽(yáng)離子的價(jià)電子構(gòu)型為18，18+2，9～17e構(gòu)型，則由于它們具有較大的極化能力，與硫離子間有強(qiáng)烈的相互極化作用，從而使硫化物由離子鍵向共價(jià)鍵過(guò)渡，因而生成難溶的有色硫化物，此為硫化物最重要的特點(diǎn)。 酸中：O3→O2+H2O2Ag+2O3=Ag2O2+2O2PbS+2O3=PbSO4+O22KI+H2SO4+O3=I2+O2+H2O+K2SO43. 工業(yè)：NH4HSO4=(NH4)2S2O8+H2↑1(NH4)2S2O8+2H2SO4=H2S2O8+2NH4HSO4(NH4)2S2O8+H2O=2NH4HSO4+H2O22H2+O2=H2O2實(shí)驗(yàn)室： Na2O2+H2SO4+10H2O=Na2SO4 Te, 最佳的制備方法：是用草酸還原氯酸鉀2KClO3+H2C2O4=K2CO3+CO2+H2O+2ClO2或 （2）在氯化氨的存在下加熱脫水（3）用脫水劑如氯化亞砜，2，2二甲氯基丙烷17．奇電子化合物一般有哪些性質(zhì)？ClO 2高度活潑，體現(xiàn)在什么樣的分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)？安全制備或操作ClO 2的必要措施是什么？工業(yè)中ClO 2的最佳制備方法是什么？（1） 這主要是由于CsCl晶格能比CsI大所至。 答：反應(yīng)為Cl2+H2O=HClO+Cl+H+Cl2+2HO=ClO+Cl+H2O11．F2的化學(xué)性質(zhì)極為活潑，為什么電解KHF2時(shí)可用Cu、Ni及合金做電解槽？ClФBο ClO48．回答下列問(wèn)題（1） 從鹽酸制備氯氣(2) (3) 氫。 181 114 Cl ClOClO3ClO4以上規(guī)律可從能量變化、原子結(jié)構(gòu)、極化理論、鉆穿效應(yīng)等解釋。對(duì)于HXO3：CsBr3CsBr+Br2若為多種鹵素的多鹵化物，則離解生成具有最高晶格能的一種鹵化物，如：CsICl2=CsCl+ICl例2：為什么鹵素的鍵離解能變化依次為：FFClClBrBrII？例3：SiCl4和SiF4，哪一個(gè)水解更為劇烈？為什么？四、擬鹵素和多鹵化物擬鹵素有些化合物的性質(zhì)與鹵素十分相似，稱之為擬鹵素。鹵化物水解過(guò)程，有熱力學(xué)因素外，鹵素中心原子結(jié)構(gòu)特征，如最大配位數(shù)，第幾周期元素，有無(wú)孤對(duì)，有無(wú)空軌道，發(fā)生什么機(jī)理水解，水解過(guò)程能量變化（即鍵能大小）等及動(dòng)力學(xué)因素。3不與水發(fā)生反應(yīng)，如：CCl4，SF6等。Cl2通入pH=3～5的海水中：Cl2+2Br=Br2+2Cl壓縮空氣吹出Br2，堿液中歧化：3Br2+3CO32=5Br+BrO3+3CO2↑，濃縮在酸性條件下：5Br+BrO3+6H+=3Br2+3H2O實(shí)驗(yàn)室：Cl2+2Br=Br2+2Cl（4）I2工業(yè)制法：適量NaHSO3還原IO3:IO3+3HSO3=I+3SO42+3H+IO3+5I+6H+=3I2+3H2海藻和海洋生物中提取I2:侵取液通入Cl2(適量):2I+Cl2=I2+2Cl或侵取液中加MnO2:單質(zhì)制備（1）F21工業(yè)制備：電解KHF2與HF混合液陽(yáng)極（石墨）：2F=F2↑+2e陰極（電解槽）：2HF2+2e=H2↑ +4F電解總反應(yīng)：2KHF2=2KF+H2↑+F2↑2實(shí)驗(yàn)室制法：BrF5(g)=BrF3(g)+F2(g)1986年：4KMnO4+4KF+20HF→4K2MnF6+3O2+10H2O2K2MnF6+4SbF5=4KSbF6+F2↑+2MnF3（2）Cl21X2+H2O→2H++2X+1/2O2 F2極易發(fā)生此反應(yīng)，日光下Cl2反應(yīng)慢，Br2,I2無(wú)明顯反應(yīng)。 說(shuō)明雙原子MO中最高充滿的σ和π*至最低未滿的空的σ*軌道之間能量差自上而下減小。最顯著的性質(zhì)是氣態(tài)的FClBrI2的顏色變化,從近無(wú)色→紫色，分子最大吸收漸向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。反應(yīng)活性（1）鹵素標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)：I2+2e=2I （3）鹵素與水作用發(fā)生下述兩類反應(yīng)所以室溫下將Cl2，Br2,I2分別加入堿中生成的是ClO,BrO3和IO3。1工業(yè)制法：海水制Br2。高溫下HF不分解，而HI在300℃就發(fā)生分解，HF具有強(qiáng)腐蝕性，并能腐蝕玻璃（SiO2+4HF=SiF4+2H2O）三、鹵化物鹵化物的水解性（1）離子型鹵化物：除少數(shù)活潑金屬鹵化物外，：MgCl2+H2O=Mg(OH)Cl↓+HClSnCl2+H2O=SM(OH)Cl↓+HClBiCl3+H2O=BiOCl↓+HCl（2）共價(jià)型鹵化物（三種類型）1生成含氧酸和鹵化氫，如BX3+3H2O=B(OH)3+3HXSiCl4+3H2O=H2SiO3+4HClPCl3+3H2O=H3PO3+3HClPCl5+4H2O=H3PO4+5HCl2生成非金屬氫化物和鹵素含氧酸，如：NCl3+3H2O=NH3=3HOCl加上NF鍵能較NCl鍵能大，因此NF3不會(huì)水解。例1：舉例說(shuō)明離子型和共價(jià)型二元金屬鹵化物的性質(zhì)。如：CsBr+IBr→CsIBr2加熱多鹵化物則離解為簡(jiǎn)單的鹵化物和鹵素單質(zhì)。（2）對(duì)于HXO： ClOBrOIO HClO4HBrO4H5IO6； 氧化性HClOHClO3HClO4；φ右φ左 136 試解釋下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象（1） AlF 3的熔點(diǎn)高達(dá)1563K，而AlCl 3的卻是463K(1) 向藍(lán)色溶液中加入NaOH溶液后，藍(lán)色消失而白色沉淀卻沒(méi)有消失。HClO2 + 判斷下列反應(yīng)的方向，并簡(jiǎn)要說(shuō)明之。 Cl I，制備高溴酸鹽，試分析他們起反應(yīng)的酸堿條件？14．CsICl2熱解產(chǎn)物應(yīng)是什么？為什么？ ICl6H 2O脫水反應(yīng)的反應(yīng)式（1）二、氫化物H2O2（1）制備：電解60%的H2SO4，減壓蒸餾得H2S2O8，水解得H2O2。由于H2O2氧化或還原產(chǎn)物為O2或H2O，不給系統(tǒng)帶進(jìn)雜質(zhì)，故為常用氧化劑或還原劑之一。mol1），可離解成S2分子（△fHm= 習(xí)(2)油畫(huà)放置久了,?如何恢復(fù)？ ∴ H2O2 + Mn2+ =MnO2 + 2H+ （2）M2（I）SO4 E：COCl2 解：A：KI 如：2HNO3+S=H2SO4+2NOHNO3能溶解除Au、Pt等少數(shù)金屬外的許多金屬，其還原產(chǎn)物決定于HNO3及金屬的活潑性，濃HNO3一般被還原為NO2，稀硝酸的還原產(chǎn)物為NO；活潑金屬如Zn、Mg與稀硝酸反應(yīng)還原產(chǎn)物為N2O，極稀HNO3的還原產(chǎn)物為NH4+。四、磷的含氧酸及其鹽其它氧化物及含氧酸P在空氣中燃燒，生成P4O10（或P4O6），這是由P4四面體結(jié)構(gòu)所決定的。2Ag++H2PO2+H2O→2Ag↓+HPO32+3H+堿中歧化：3H2PO2+OH=PH3+2HPO32+H2OH3PO2+Ni→PH3+Ni2+亞磷酸及其鹽H3PO3：二元中強(qiáng)酸，氧化數(shù)+3。12MoO3 3Ag++AsO43=Ag3AsO4↓(暗紅色)