高純氯乙酸制備技術(shù)及研究(更新版)
【正文】 時(shí)間 （ h ） D C A ( %) M C A ( %) A C ( % ) （ % ） 3. 0 3. 5 4. 0 4. 5 2. 1 1 1. 5 3 1. 49 1. 40 97 .3 3 97 .9 8 97 .8 8 9 7 . 8 0 0. 5 6 0 .4 9 0. 6 3 0. 80 83 .6 0 88 .6 7 82 .6 7 75 .7 4 當(dāng)時(shí)間在 ~ ， 加氫脫氯反應(yīng)向更深層次進(jìn)行 ， 二氯乙酸含量呈緩慢下降的趨勢(shì) ， 但選擇性變化卻不太明顯；而當(dāng)時(shí)間延長(zhǎng)到 ， 雖然二氯乙酸含量只有微小的下降 ， 但選擇性卻呈現(xiàn)出明顯的下降 。 ?在這一反應(yīng)過程中， 酸催化下的烯醇互變?yōu)榭刂品磻?yīng)步驟 ，速度較慢，盡管有自催化作用，一般間歇生產(chǎn)反應(yīng)周期都在 20~40小時(shí)，要實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)反應(yīng)器要求太大， ?國(guó)外用硫酸作助催化劑，在一定程度上提高了反應(yīng)速度，且反應(yīng)轉(zhuǎn)化率控制在 80%左右，但一般副產(chǎn)物二氯乙酸的生成量也在 4%，給后序加氫脫氯增加了負(fù)擔(dān)，而且反應(yīng)設(shè)備仍然很大，三級(jí)塔式級(jí)連反應(yīng)器的塔徑都在 5~6米（以一萬(wàn)噸計(jì)）。 ?國(guó)外混合式代表工藝： 1,2氯化反應(yīng)器（ 24M3） , 3,4,5冷凝器 , 6氯化液貯罐 , 7,8,9,10,11物料貯罐 , 12冷介質(zhì)貯罐 , 13熱介質(zhì)貯罐 , 14,15泵 , 16,17冷熱介質(zhì)源 , 18立式結(jié)晶器 （蘇爾壽的動(dòng)態(tài)熔融結(jié)晶法） 圖 1 Niacit公司的氯乙酸工藝流程 ?國(guó)內(nèi)間歇式代表工藝： 1,2氯化反應(yīng)釜（ 2~7M3） , 3母液貯槽 , 4結(jié)晶釜 , 5吸濾器 , 6母液罐 , 7冷凝器 , 8氣液分離器 圖 2 國(guó)內(nèi)硫磺法氯乙酸流程 ?國(guó)外連續(xù)式代表工藝： 圖 3 德國(guó)赫斯特（ Hoechst ）公司的氯乙酸生產(chǎn)工藝流程 ? 國(guó)外工藝的特點(diǎn)： a) 乙酸醋酐催化氯化法； b) 單套生產(chǎn)能力大，一般超過萬(wàn)噸； c) 催化加氫脫氯或動(dòng)態(tài)熔融結(jié)晶法純化，原料單耗低，產(chǎn)品質(zhì)量高； d) 無(wú)母液產(chǎn)生； e) 投資大。 ? 氯乙酸的工業(yè)合成方法 ： ? 三氯乙烯水解法； ? 乙酸催化氯化法 : a) 催化劑 :醋酐、硫、磷或三氯化磷 b) 助催化劑：硫酸、氯磺酸、乙酸錳、乙酸鉻及活性炭等 ? 氯乙酸的產(chǎn)品純化方式： ? 結(jié)晶法 : a) 普通結(jié)晶法 。 ?產(chǎn)生上述問題的原因： ?分析其原因 ， 氯化反應(yīng)的選擇性和反應(yīng)速度是關(guān)鍵 ， 它們直接關(guān)系到氯乙酸生產(chǎn)工藝的經(jīng)濟(jì)性和操作的難易程度 ， 如果反應(yīng)的選擇性大于 %，則氯乙酸生產(chǎn)工藝就可以去掉后續(xù)的純化工藝 ，使氯乙酸生產(chǎn)過程大大簡(jiǎn)化 ， 也即不需要后續(xù)的加氫過程 ， 但目前國(guó)內(nèi)外還沒有人能突破這一關(guān)鍵瓶頸 ， 因此現(xiàn)有的氯乙酸生產(chǎn)過程都有純化過程 ， 即通過加氫或結(jié)晶的辦法得到高純度氯乙酸 。 ?催化劑 B的效果最顯著 ， 6小時(shí)使反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率達(dá)到了 98%（ 而無(wú)助催化劑時(shí)的反應(yīng)時(shí)間一般大于 20小時(shí) ） ， 且選擇性很好 ，氯化液中二氯乙酸的含量小于 %（ 國(guó)外報(bào)道 ≥4%） ， 這為下一步實(shí)現(xiàn)連續(xù)氯化創(chuàng)造了很好的條件 。 。 。 謝謝 大家！ ?歡迎提出寶貴意見 ……
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