【正文】 測(cè)定法： 根據(jù)測(cè)量某一電極的電位，再由能斯特方程直接求得待測(cè)物質(zhì)的濃度（活度）。電池的兩個(gè)電極均可發(fā)生極化。 甘汞電極有多種，但基本原理相同。相對(duì)于同一參比電極的的不同電極的相對(duì)電位是可以相互比較的，并可用于計(jì)算電池的電動(dòng)勢(shì)。 因?yàn)槿魏谓饘倬w中都含有金屬離子自由電子，一方面金屬表面的一些原子，有一種把電子留在金屬電極上，而自身以離子形式進(jìn)入溶液的傾向，金屬越活波，溶液越稀，這種傾向越大；另一方面，電解質(zhì)溶液中的金屬離子又有一種從金屬表面獲得電子而沉積在金屬表面的傾向，金屬越不活波，溶液濃度越大，這種傾向也越大。如鋅電極浸入ZnSO4溶液中，銅電極浸入 CuSO4溶液中。 ][ R e][l o g0 5 dOxn?? ???例 1][*1/]l og [22)1(2122??????????Znlm olZnZneZn??121323*1/][*1/][l o )2???????????lm olFelm olFeFeeFe??）表示的分壓，以（代表電極表面所受到的 PaHpk P aplm o lHeHHHH221222)*1/]([l o g222)3(??????????1][)*1][()*1][)(*1][(l og672614)4(2213141127222237?????????????????OHlm olCrlm olHlm olOCrOHCreHOCr??1][][*1/]l og [*1/][1l )5(11??????????????AgA g C llm o lCllm o lClClAgeA g C l???VSC Elm olCuCuCu ,*][)6(/122 ???????已知）電位（對(duì)時(shí)，銅電極的計(jì)算)()(] og [2]l og [22VSC EVCuN H EN H EVCu????????????????的電極電位為：換算成對(duì)的電極電位為：故銅電極對(duì)而言，是銅電極對(duì)解：由于電極電位的測(cè)量 單個(gè)電極的電位是無(wú)法測(cè)量的，因此，由 待測(cè)電極與 參比電極 組成電池用電位計(jì)測(cè)量該電池的電動(dòng)勢(shì)，即可得到該電極的相對(duì)電位。 如： Pt,H2(101325Pa|H+(αH+=1))||Cu2+(xmol/l)|Cu 電池電動(dòng)勢(shì)： 若： [Cu2+]=1mol/l ，則 25℃ 時(shí)，該電池的電動(dòng)勢(shì)為 +， 即， 電極電極左右電池 HCuE ???? ??????電極電極 CuCu ??VE Cu 3 4 ??? ? 電極電池 ?（ 2）甘汞電極 由于氫電極使用不便，且實(shí)驗(yàn)條件苛 刻，故常用甘汞電極作為參比電極。 當(dāng)較大電流通過(guò)電池時(shí)，電極電位將偏離可逆電位，不在滿足能斯特方程，電極電位改變很大，而電流變化很小，這種現(xiàn)象稱為 電極極化 。 對(duì)于氧化還原體系，應(yīng)用該公式，通過(guò)測(cè)定一個(gè)可逆電池的電位來(lái)確定溶液中某組分的離子活度或濃度的方法就是電極電位法。由硅酸水化層到膜內(nèi)部， H+數(shù)目 逐漸減少， Na+數(shù)目 逐漸增加，再膜的中部為“干玻璃層”。 1976年 IUPAC基于 膜的特征 ， 推薦將其分為以下幾類： 原電極 （ primary electrodes） 晶體膜電極 （ crystalline membrane electrodes） 均相膜電極 （ homogeneous membrane electrodes） 非均相膜電極 (heterogeneous membrane electrodes) 非晶體膜電極 （ crystalline membrane electrodes） 剛性基質(zhì)電極 （ rigid matrix electrodes） 流動(dòng)載體電極 (electrodes with a mobile carrier) 敏化電極 （ sensitized electrodes） 氣敏電極 （ gas sensing electrodes） 酶電極 （ enzyme electrodes） 晶體（膜）電極 晶體膜一般是難溶鹽經(jīng)加壓或拉制成單晶、 多晶或混合晶的活性膜。 氟離子選擇電極 氟離子選擇電極是基于氟化鑭單晶膜對(duì)氟離子的選擇性而實(shí)現(xiàn)對(duì)溶液中氟離子的測(cè)量的。 與此類似的有用于測(cè)定鹵素的鹵化銀 硫化銀電極。 圖中玻璃電極，參比電極與中介液形成一電池。 組織電極 目前，高純度酶以有商品供應(yīng)，但價(jià)格昂貴，且壽 命較短，使應(yīng)用受到限制。 生物敏感膜的主要特征 ： （ 1）微生物細(xì)胞內(nèi)含有活性很高的酶體系； （ 2）傳感器的壽命較長(zhǎng)。 離子敏感場(chǎng)效應(yīng)晶體管 (ISFET) （ ion sensitive field effective transistor) ISFET是在金屬 氧化物 半導(dǎo)體場(chǎng)效應(yīng)晶體管（ MOSFET）基礎(chǔ)上構(gòu)成的，它既具有離子選擇電極對(duì)敏感離子響應(yīng)的特性，又保留場(chǎng)效應(yīng)晶體管的性能。然后以測(cè)得的 E值對(duì)相應(yīng)的 lgαi(lgαc) 值繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 設(shè)某一為知溶液待測(cè)離子強(qiáng)度為 Cx， 其體積為 Vo， 測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)為 E1， E1與 Cx應(yīng)符合如下： )l g ( 11/1 xcxnFRTKE ???離子的摩爾數(shù)。 溶液的 PH值 必要時(shí)應(yīng)使用緩沖溶液，維持一個(gè)恒定的 PH范圍。 七、電極的發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢(shì) 現(xiàn)狀 pH電極 [6] : 許多領(lǐng)域如工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)學(xué)、環(huán)境等都涉及到 pH值的測(cè)量，但傳統(tǒng)的玻璃電極存在著阻抗高，易破碎，不能用于含 HF溶液 pH值的測(cè)量以及高堿度情況下存在“鈉誤差”等缺陷。 （ 5）金屬 — 金屬氧化物 pH傳感器 該傳感器優(yōu)點(diǎn)在于易制備，可在高溫高壓下使用，并向微型化方向發(fā)展。 酶電極： 它是基于電位法直接測(cè)量酶促反應(yīng)中反應(yīng)物的消耗或反應(yīng)物的生成而實(shí)現(xiàn)對(duì)底物的分析的一種方法。通過(guò)計(jì)算機(jī)軟件分析，綜合成可讀的 IC總信息。傳感器使用方便，操做簡(jiǎn)單，電極向 傳感器 方向發(fā)展。 曲線上存在著極值點(diǎn)，該點(diǎn)對(duì)應(yīng)著 EV 曲線中的拐點(diǎn)。 參比電極：雙鹽橋甘汞電極 絡(luò)合電極 指示電極：鉑電極 參比電極：甘汞電極 返 回