【正文】 量進(jìn)行監(jiān)測(cè)，我國(guó)規(guī)定生活飲用水中 Cr6+的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)為 mg／ L。 二、鉻的生理毒理學(xué) ? 鉻是人體必需微量元素之一，成年人約含 ，生理必需日攝取量為～ mg，這些鉻主要由食物供給。 ? 水樣與鄰聯(lián)甲苯胺溶液混合后，如立即進(jìn)行比色，所得結(jié)果為游離性余氯含量，如放置 10 min使其產(chǎn)生最高色度再進(jìn)行比色，所得結(jié)果為總余氯。 二、測(cè)定方法 ? 測(cè)定余氯的方法很多，可根據(jù)水樣中待測(cè)物含量、檢測(cè)目的等進(jìn)行選擇。 ? 余氯分為游離性余氯和化合性余氯。 ? ④ 當(dāng)水樣 S2濃度為 mg/L，取樣 1000 ml可允許以下物質(zhì)不干擾 S2測(cè)定： a、酚： 250mg； b、 NO2 65mg； c、 S2O32 240 mg； d、 CN 5 mg。故在水樣保存中除加 NaOH外，還加它們的掩蔽劑。 加堿沉淀分離時(shí)，有色物質(zhì)、懸浮物、還原物等如與硫化物發(fā)生共沉淀或被沉淀物吸附，就可能與硫化物分離不完全。測(cè)定硫化物的水樣應(yīng)單獨(dú)采樣，采樣過(guò)程中應(yīng)盡量減少樣品與空氣接觸。 ? 通常所測(cè)定的水中硫化物是指溶解的 H2S和HS和酸溶性金屬硫化物。 ? 根據(jù)使用試劑的不同，光度法主要可分為四種： ?吡啶 聯(lián)苯胺法 ?吡啶 巴比妥酸法（紫色染料） ?異煙酸 吡唑啉酮法（藍(lán)色染料） ?異煙酸 巴比妥酸法（紫藍(lán)色染料） ? 由于聯(lián)苯胺有致癌性，而吡啶有惡臭， 因此目前最常用的是異煙酸－吡唑啉酮法，其次為異煙酸 巴比妥酸法。 ? 光度法 光度法是目前測(cè)定水樣中氰化物的最常用方法 。 ? 測(cè)定 總氰 時(shí)，一般都采用 磷酸 或 磷酸 — EDTA蒸餾體系 蒸餾水樣。 ② 脂肪酸： 若采用容量法測(cè)定水中氰化物，共存的油類(lèi)會(huì)干擾終點(diǎn)的判斷。氰化物對(duì)多數(shù)魚(yú)類(lèi)的中毒致死劑量一般 1 mg/L。ng)化物 存在形式及污染來(lái)源 氰化物 是一類(lèi)含有氰基 (C≡N)的化合物，對(duì)人體有毒，它的毒性主要來(lái)自游離氰基 。本法適用于生活飲用水及水源水中氟的測(cè)定。加入 KCN可掩蔽 Cu2+、 CO2+、 Ni2+的干擾 。 ④ 要精心保護(hù)氟電極的晶片，避免與硬物擦碰；如沾上油污，可用脫脂棉蘸取酒精、丙酮輕輕擦洗，再用水洗凈。將氟離子選擇電極與飽和甘汞電極組成一對(duì)原電池，其電位差與氟離子活度符合能斯特方程式，求出水樣中氟離子含量。 對(duì)于蒸餾法預(yù)處理含氟水樣時(shí)，蒸餾溫度對(duì)樣品中氟化物的回收率影響較大。 蒸餾有機(jī)物含量高的水樣，為避免與高氯酸劇烈反應(yīng)而發(fā)生爆炸，可用 濃硫酸 代替。 ? 工業(yè)上產(chǎn)生的含氟廢水或廢氣的排放會(huì)造成水體氟含量增加，如電解鋁、磷肥、陶瓷、硫酸、冶金、玻璃、航空材料、電子、農(nóng)藥等工業(yè)廢水中均含有較高含量的氟；含氟煤的燃燒也會(huì)釋放出大量的氟化物。海水中平均為 （ ~），淡水中的則為 ppm。 取 50 ml水樣于蒸餾瓶中，加 10 ml高氯酸混勻，按圖連接好裝置，加熱，待蒸餾瓶?jī)?nèi)溶液溫度升到約130 ℃ 時(shí)，開(kāi)始通入蒸汽，并維持溫度在 130～ 140 ℃ ，蒸餾速度約為 5～ 6ml/min，待接收瓶中溜出液體積約為 200 ml，停止蒸餾，并用純水定容至 200 ml，供測(cè)定。 收集餾出液約 250 ml于 250ml容量瓶中，用純水定容至刻度。 1．氟離子選擇電極法 測(cè)定原理 ? 氟離子選擇電極為氟化鑭晶體膜電極，氟化鑭單晶對(duì)氟離子有選擇性，被電極膜分開(kāi)的兩種不同濃度氟溶液之間存在電位差，其電位的大小與被測(cè)溶液的氟離子活度有關(guān)。活度與濃度之間的差別與離子強(qiáng)度有關(guān)；離子強(qiáng)度決定了待測(cè)離子的活度系數(shù)。干擾的金屬離子有 Al3+、 Fe3+、 Pb2+、Cu2+、 Zn2+、 Ni2+、 Be3+， Zr4+等；陰離子有 Cl、 SO4PO43等。最低檢出濃度為 mg／ L。 第二節(jié) 氰 (q237。 實(shí)驗(yàn)表明：當(dāng)水中氰化物濃度為 mg/L時(shí)，便可引起一級(jí)異臭，；濃度為 1 mg/L時(shí)，有機(jī)物的生化耗氧過(guò)程受阻。 ① 硫化物： 在加入氫氧化鈉調(diào)節(jié) pH值之前先加入 CdCO3，與 S2生成黃色硫化鎘沉淀，或者向水樣中加入碳酸鉛，使生成黑色硫化鉛沉淀，通過(guò)離心或過(guò)濾除去硫化物。 ? 只測(cè)定 簡(jiǎn)單氰化物 時(shí)，應(yīng)采用 醋酸鋅 酒石酸蒸餾體系 。 從教材提供的反應(yīng)式中可以看出，一分子硝酸銀與兩分子氰化物作用，為了便于結(jié)果計(jì)算，常將硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液的濃度配制為 mol/L，滴定時(shí)每消耗 1 ml硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液相當(dāng)于 1 mg CN。 ③ 形成染料： 戊烯二醛的反應(yīng)活性很高，很容易與一些有機(jī)試劑發(fā)生分子間脫水反應(yīng)，縮合成有色化合物，常用的試劑有聯(lián)苯胺、巴比妥酸和吡唑啉酮等。 ? 溶解性硫化物 是指通過(guò)混凝沉淀去除懸浮物后水中剩余的硫化物，主要指 H2S和 HS。 ? 我國(guó)生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：硫化物（ mg/L） . 二、樣品采集和預(yù)處理 Sampling ? 樣品采集 ：因?yàn)樗辛蚧锊环€(wěn)定，易被氧化，硫化氫氣體也極易逸出而散發(fā)。 常用的沉淀劑還有 Zn(NO3) ZnCO ZnSO ZnAC等。 （ 2）注意事項(xiàng) ? ① Cu2+、 Hg2+干擾 S2測(cè)定，因形成酸不溶性硫化物，而使結(jié)果偏低，可通過(guò)在水樣中加入 EDTA和 TEA（三乙醇胺）， 它們與 Cu2+等生成絡(luò)合物。避光時(shí)則可穩(wěn)定 20h。加入氯經(jīng)過(guò)一定時(shí)間接觸后水中剩余的有效氯稱(chēng)為 余氯 。 ? 有效氯 用于飲用水消毒的含氯化合物中具有殺菌能力的有效成分稱(chēng)為有效氯，其含量用毫克／升或％濃度表示。 鄰聯(lián)甲苯胺比色法 (OP法） 在 pH＜ ，余氯與鄰聯(lián)甲苯胺反應(yīng)，產(chǎn)生黃色醌式化合物，與用重鉻酸鉀－鉻酸鉀溶液配制的永久性余氯標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行目視比色。 ? 在水體中鉻主要以 Cr6+(Ⅵ )和 Cr3+(Ⅲ )兩種價(jià)態(tài)出現(xiàn)，兩者可相互轉(zhuǎn)化，如水中共存的亞鐵鹽、溶解性硫化物和帶巰基的有機(jī)化合物可將 Cr6+還原成 Cr3+，而二氧化錳、溶解氧等又可將 Cr3+氧化成Cr6+。 Cr6+可使血紅蛋白變性致機(jī)體缺氧，并且具有致突變性和潛在的致癌性，另外可發(fā)生腹部不適及皮膚粘膜過(guò)敏等中毒癥狀。但是仍然要嚴(yán)格控制反應(yīng)條件和共存干擾物的去除： ?測(cè)定時(shí)，要避免用鉻酸清潔液清洗實(shí)驗(yàn)器皿，防止受鉻污染而使測(cè)定結(jié)果偏高；表面粗糙的玻璃器皿易吸附鉻，使測(cè)定結(jié)果偏低；保存水樣 pH值為 8左右。 ?Mo6+：紫紅色絡(luò)合物， 當(dāng)含量大于 40 mg/L時(shí)，可加入草酸或草酸銨掩蔽。六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色配合物，光度法定量。如過(guò)濾，應(yīng)充分洗滌二氧化錳沉淀，否則可能造成測(cè)定結(jié)果偏低。鐵以多種形態(tài)和價(jià)態(tài)存在于水中，常為 2價(jià)態(tài)或 3價(jià)態(tài)，存在形態(tài)有真溶液、膠態(tài)的或懸浮的。 ?當(dāng)水中鐵含量超過(guò) ?水中鐵含量超過(guò) mg/L時(shí)色度可大于 30度 ?達(dá)到 1 mg/L時(shí)便有明顯的金屬味。 ? 注意事項(xiàng)： ① 乙酸胺中可能含有少量鐵雜質(zhì)，所以加入量必須一致；②超過(guò)鐵含量 10 倍的銅、鋅、鈷、鉻及大于 2 mg/L的鎳干擾測(cè)定；③為了將高鐵還原成亞鐵，應(yīng)先加鹽酸羥胺然后加緩沖液，否則還原反應(yīng)變慢，并影響顯色反應(yīng)。當(dāng)錳的濃度超過(guò) mg/L時(shí)，會(huì)使飲用水發(fā)出令人不快的味道，并使器皿和洗滌的衣物著色。顯色后用冷水淋洗瓶外壁，最后將溶液轉(zhuǎn)移至 100 ml比色管中，加純水至刻度，搖勻， 3cm比色杯，波長(zhǎng) 530nm比色測(cè)定。 ⅴ 樣品加過(guò)硫酸銨煮沸后放置 1 min，用冷水淋洗瓶壁，是為了防止在夏季或高溫條件下，自然冷卻時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，會(huì)使試劑分解，影響結(jié)果。 ⑵ 鎳、鈷可與 NaDDC反應(yīng)成黃綠色或暗綠色絡(luò)合物，對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾，可用 EDTA掩蔽。 ? 我國(guó)生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定： mg/L。 Zn: nm） . ? ⑵ 檢測(cè)限： Cu: ～ mg/L(GB限值： mg/L)。若用有機(jī)溶劑將金屬離子萃取后測(cè)定，可提高方法的靈敏度。 Mn, ～ mg/L(GB限值： mg/L)。 ? 我國(guó)生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定： mg/L。在室溫下反應(yīng) 1 h，最后用氯仿將吸收液補(bǔ)足 ml，在 1 h內(nèi)于 515 nm處、 1 cm比色皿，以氯仿為參比，測(cè)定吸光度。